第一章吸附及吸附过程.ppt

吸附材料及应用 * 作业 查文献，总结“五种等温线”的研究和应用情况，每一种等温线至少列举2例说明。 下周三交，提交电子版，发邮箱。 吸附材料及应用 * Γ p 脱附曲线 吸附曲线 多孔型固体的吸附等温线（如：Ⅳ型及Ⅴ型）在某一压力范围内吸附曲线大多与脱附曲线分离的现象称为吸附滞后，脱附等温线在吸附等温线的上方。 吸附曲线与脱附曲线分离部分构成的循环称为吸附滞后圈或环(hysteresis loop) 。 P脱＜P吸 如何？ 吸附滞后圈（环） q P/P0 0 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 从吸附和脱附等温线分离处的相对压力大小可以比较孔的相对大小。 吸附材料及应用 * Γ p 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 0 q P/P0 g d e 对d→e，一般认为这是由于孔中的凝聚液体不能完全润湿吸附膜的缘故，因为孔内吸附势的影响使吸附膜的结构不同于液体结构。 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 固体含中孔时得到Ⅳ型、V型等温线。 在饱和蒸气压(P/P0 ＝1)附近，大孔内发生毛细管疑聚，吸附等温线或者是渐渐接近饱和蒸气压 (右图d-g)，或者沿右图 d-e接近饱和蒸气压。 对d→g ,可以认为孔内吸附膜被吸附质液体润湿，因为Kelvin(开尔文)式中的接触角为0。 吸附材料及应用 * Γ p 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 1.2 吸附热力学 ② 有滞后环的吸附等温线 0 q P/P0 g a b c d e f 含滞后环的Ⅳ型吸附等温线 如右图所示，当相对压力增大时，吸附量按a→b→c→d→e 或g增加，从而得到吸附等温线。 当相对压力减小时，吸附量按g或e →d→f →b →a减少，得到脱附等温线。 吸附等温线与脱附等温线分离的部分“b-d”称为吸附滞后环(hysteresis loop)。 在b-d之间，一个吸附量对应两个平衡相对压力，脱附等温线总是位于吸附等温线的上方。 对于吸附滞后的原因有多种解释! 吸附材料及应用 * ③ 吸附滞后现象解释 弯曲液面导致毛细管现象 1.2 吸附热力学 弯曲液面的附加压力的产生 pl pl pg ? pg pl ? pg ? ? pl pl 凸液面: pl pg 凹液面: pl pg 水平面: pl = pg 附加压力: Δp = pl－pg 0 Δp = pl－pg 0 Δp = pl－pg= 0 附加压力总是指向曲率半径的中心! 吸附材料及应用 * ③ 吸附滞后现象解释 1.2 吸附热力学 弯曲液面的附加压力的产生 ① 该形式的Laplace公式适用于球形液面。 ② r 越小，Δp 越大；r 越大，Δp 越小。 ③ 对平液面：r →∞，Δp →0，（并不是球半径R=0）。 ④ 凸液面r 0, Δp 0。凹液面r 0, Δp0。 ⑤ 对于吹起的一个气泡：Δp = 4 ? /r 比如肥皂泡： 吸附材料及应用 * ③ 吸附滞后现象解释 p p p p p p h ? r 1.2 吸附热力学 弯曲液面的附加压力的产生 ?p= 2γ/r =ρgh h = 2γ/ρgr 这里默认θ= 0，（水与玻璃非常亲和） 若θ不为 0，很显然：h = 2γcosθ /ρgr 注意：以上推导和结果对液面在毛细管中下降仍然适用。 吸附材料及应用 * ① Kelvin(开尔文)公式 1.2 吸附热力学 ③ 吸附滞后现象解释 Kelvin(开尔文)认为液体的饱和蒸气压与弯液面的曲率有关。 半径为ρ的液滴的饱和蒸气压p与平液面的饱和蒸气压p0的关系： Vm是液体的摩尔体积（molar volume）; γ是液体的表面张力（surface tension）; R是气体常数；T是绝对温度。 毛细管内或细孔内的液体表面为曲面（右图），曲面的平衡蒸汽压与平液面的蒸汽压不同。 设毛细管的半径为r，液体与毛细管壁的接触角为θ，弯月液面的曲率半径ρ=r/COSθ，把该式代人到上式得Kelvin(开尔文)公式。 Ln(p/p0)=2Vmγ/RTρ 吸附材料及应用 * d r0 rK θ ① Kelvin(开尔文)公式 1.2 吸附热力学 ③ 吸附滞后现象解释 P-是细孔内液体的饱和蒸气压， P0-是液面为平面时的饱和蒸气压， γ:液体吸附质的表面张力， θ:接触角。 d : 孔壁上吸附层的厚度， r0 : 吸附剂孔径， rK: 毛细凝结的孔径, rK= r0-2d 发生凝聚的有效孔半径比实际孔半径减小一个单分于吸附层的厚度。 吸附材料及应用 * ① Kelvin （开尔文）公式 1.2 吸附热力学 ③ 吸附滞