第二章 原子吸收光谱法2.pptVIP

第二章 原子吸收光谱法 2.3 原子吸收分光光度计 2.4 原子吸收光谱的干扰与消除 消除方法： 1、配制组成相似的标准样品； 2、采用标准加入法： C0 C1 C2 C3 C4 C5 A C0 C1 C2 C3 C4 C5 Cx 2.4.1 激发干扰或物理干扰 化学干扰包括： 分子蒸发 待测元素形成易挥发卤化物和氧化物，在灰化温度下蒸发损失； 形成难离解的化合物（氧化物、碳化物、磷化物等） 较难原子化的元素： B、Ti、Zr、V、Mo、Ru、Ir、Sc、Y、La、Ce、Pr、U 很难原子化的元素： Os、Re、Nd、Ta、Hf、W Be、B、Al、Ti、Zr、V、W、Si、U 、稀土等 形成难挥发碳化物 Ca3PO4 等 2.4 原子吸收光谱的干扰与消除 2.4.2 化学干扰 氧化物 碳化物 磷化物 消除化学干扰的方法： 高温原子化 Ca3PO4 加入释放剂 La、Sr释放Ca3PO4 加入保护剂 8-羟基喹啉 加入基体改进剂 NaCl + NH4NO3 = NaNO3 + NH4Cl 问题：As易挥发。请你从文献中找到一种 Matrix modifier 用于AAS测定As。 2.4 原子吸收光谱的干扰与消除 2.4.2 化学干扰 2.4 原子吸收光谱的干扰与消除 2.4.3 电离干扰 指高温电离使基态原子数减少，引起原子吸收信号下降的现象。被测元素浓度越大，电离干扰越小。 消除办法：加入更易电离的元素作为消电离剂。 消电离剂为碱金属元素。例如Ca在高温下电离，可加入KCl消除： K ? K+ + e Ca+ + e ? Ca * * 空心阴极灯 火焰 喷雾器 试液容器 棱镜 光电倍增管 光源 原子化器 单色器 检测器 火焰原子吸收分光光度计 第二章 原子吸收光谱法 2.3 原子吸收分光光度计 一、光源 光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射 对光源的基本要求是： 锐线 （发射线半宽 吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%） 一个元素换一个灯或多元素混合灯，测定时调整灯的位置 2.3 原子吸收分光光度计 - + Ar 1.5 mmHg 灯电流是空心阴极灯的主要控制因素 太小：信号弱 太大：产生自吸，Doppler变宽增 光源输出经过调制：光源输出的交流信号， 火焰输出的直流信号，滤去后者 空心阴极灯 同种元素的发射和自吸收 发射 自吸 原子蒸汽浓度或光路长 自吸增加 原子蒸汽浓度继续增加 自蚀 发射光被同种原子吸收—— AAS的原理 吸收强度降低 2.3 原子吸收分光光度计 原子化器中的吸收轮廓与空心阴极灯发射的比较 2.3 原子吸收分光光度计 空心阴极灯的发射线宽只有原子吸收线的1/10或更窄！ 发射光谱中对X测定有干扰的Y组分在吸收测定中没有干扰 原子吸收分析中需要研究的条件之一： 灯电流的选择 2.3 原子吸收分光光度计 二、原子化器 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。 两种类型 火焰原子化 石墨炉原子化 原子化过程 试样 雾化为雾滴 雾滴蒸发成固体颗粒 固体颗粒蒸发产生分子 分子 原子 离子 激发分子 二、原子化器 2.3 原子吸收分光光度计 1 火焰原子化器 由火焰提供能量，实现被测元素原子化。 温度高 稳定 背景发射噪声低 燃烧安全 对火焰的的基本要求是： 雾化装置、燃烧头、火焰（燃气、助燃气） 基本结构： 二、原子化器 火焰原子化器示意图 雾化装置 燃烧头 直接燃烧型 助燃气 燃气 样品 雾化效率低 背景影响大 二、原子化器 2.3 原子吸收分光光度计 二、原子化器 预混合型原子化器： 雾化器、混合室、燃烧器 燃气 助燃气 试样 预混合室 燃烧器 废液排放口 雾化器 2.3 原子吸收分光光度计 火焰类型（氧化还原性、温度） 燃气-助燃气比例 测量高度 原子化条件的选择： 2.3 原子吸收分光光度计 1 火焰原子化器 二、原子化器 燃烧温度由火焰种类决定 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰 燃气=助燃气 燃气助燃气 燃气助燃气 中性火焰 氧化性火焰 还原性火