2012-青岛-受阻胺光稳定剂的新应用领域及合成技术.ppt

受阻胺光稳定剂（HALS）是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物，因其具有分解氢过氧化物、猝灭激发态氧、捕获自由基、且有效基团具有可循环再生功能， HALS光稳定效率非常高，使之成为国内外塑料制品中用量最大的一类光稳定剂。 受阻胺光稳定剂的发展和应用仅有四十多年的历程，受阻胺光稳定剂的化学结构、作用机理、合成工艺和应用技术，一直是相关科技工作者的研究重点。世界高分子制品和精细化工产品应用技术的发展，以及受阻胺光稳定剂在非常规塑料和化工领域的应用,都为受阻胺光稳定剂的应用开发提供了良好的市场前景，也对受阻胺光稳定剂的合成技术提出了更高的要求。 有机电子材料可用作载流子传输材料、发光材料以及导电材料等，可广泛应用于有机电致发光器件、光伏电池、有机场效应管、荧光传感和激光等有机电子领域。但有机电子材料同样存在对光、热和氧的稳定性或使用寿命问题，特别是有机太阳能电池，其光、热、电、氧的稳定性至关重要。 解决上述问题的途径之一是将受阻胺官能团键合到有机电子材料中。含有受阻胺结构的电子材料可以作为主体材料，也可以作为稳定剂少量添加到有机电子材料中。 含有受阻胺基团和螺结构单元的有机电子材料：二（2?2?6?6-四甲 基哌啶-4-基）6?6‘-[2?5-二（9?9’-螺二芴-2-基）- 1?4-苯二（氧 基）]二己酸酯，结构式如下： 平板显示器（FPD），如液晶显示器（LCD）等，要具有一层薄膜状的偏振片。具有偏振片的平板显示器（FPD），可用于汽车导航的车辆液晶显示器、液晶投影仪的液晶显示器、笔记本型个人计算机监视器、台式监视器、液晶电视机、摄像机显示屏、数码相机的监视屏、娱乐用显示器、便携电话显示器等。对于要求用于室外的FPD，且光通量增加，因而需要具有更高耐光性的偏振片。 提升偏振片耐光性的途径，是将聚乙烯醇偏振薄膜两侧粘有三乙酰基纤维素保护薄膜，粘合剂含结构式为（Ⅰ）或（Ⅱ）的受阻胺光稳定剂 耐光性测试：采用100W高压汞灯为光源，经滤光器滤光，得到波长为420～500nm的光，于120℃照射滤光片48小时。沿着偏振片的吸收轴，测量光老化前后的λmax吸收，且用差值?A衡量耐光性高低，?A越小，表示光分解越小，因此耐光性越高。?A因HALS不同而显差异，结果见表2。 彩色影像褪色、变色的速度是衡量彩色相纸性能的一项重要指标。使用紫外线吸收剂和防褪色剂是一项可行并有效的防褪色措施。 现有的防褪色剂种类有：酚类、色瞒类、咕吨类、双螺茚类、芳醚类、金属螯合物类、磷酰胺类和有机硅化合物等。利用HALS作影像防褪色剂是一种较新的方法，用作影像防褪色剂的HALS，其特点是：每个分子中具有多个光稳定基团，每个分子中具有多类光稳定基团，以便更适合感光材料领域的分子设计。HALS应用于彩色相纸配方、单层涂布、防褪色剂与成色剂比分别为1/3和1/2，人工加速老化20天，试验结果见表3。 4 光稳定的除草制剂 除草剂一般在阳光下施用，伴随而来的是除草除遇光分解和除草活性下降等问题，在除草制剂中添加紫外线吸收剂或HALS，可以有效地抑制除草剂活性下降速度。 除草剂活性组分以化合物1-[7-氟-4-（2-丙炔基）-2H-1?4-苯并恶嗪-3-酮-6-基]-3-正丙基-2-硫代咪唑啉三酮为例，其结构式如下： 表4 除草剂光稳定效果 5 低泛黄氨基硅乳柔软剂 柔软剂制备：将1390克嵌段共聚型N?N-二甲基氨丙基硅油（氨值= 2，粘度= 1680C.P.S）和350克含氢硅油（含氢量= 0.04%，粘度 2306）混合后加入三颈瓶中，通氮气，加热至100℃搅拌1小时，降至室温，加200克C13～C15异构脂肪醇聚氧乙烯醚AEO3，406克AEO15，100克助溶剂乙二醇丁醚和2000ml水混合均匀，再加入10% HALS 溶液50ml，搅拌均匀，即得固含量为27.8%的低泛黄滑爽型氨基硅乳柔软剂。 所用受阻胺光稳定剂可以是含N-甲基结构的Mark LA-63，也可以是GW-544等。 应用和测试：将制备的固含量为27.8%的低泛黄滑爽型氨基硅乳，以硅乳/水为 1/100比例稀释配成工作溶液，100%棉布 [密度（经×纬，根/10cm）：474×235]、（65/35）涤/棉 [密度（经×纬，根/10cm）：459×235]用一浸一轧工艺进行整理，轧余率约70%，100℃烘干，180℃定型30秒。布样室温放置约30天后，在20±2℃、相对湿度为65±20%条件下，平衡24小时，用KES织物风格仪和ZBD型白度仪进行性能测试，结果见表5： 6 对纸浆具有高亲和力的HALS 高产率和超高产率木质纸浆纸光诱导将快速变色，尤其当木质纸浆纸曝露于室内荧光和日光