5.芳烃芳香性-4.ppt

八、稠 环 芳 烃 乙、萘的性质 ② “四化反应” --- 硝化： ③ “四化反应” --- 磺化： ④ “四化反应” --- 付氏反应 B．氧化反应 不同的氧化条件，得不同的氧化产物。 C．还原反应 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： 丙、萘环上二元取代反应的定位规则 通过下列实例来说明萘环上的亲电取代反应规律。 2、 其它稠环芳烃 除了萘以外，其它比较重要的稠环芳烃还有蒽和菲等。 蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。 加氢或还原： 九、 富 勒 烯 (fullerene) 富勒烯(fullerene)亦称为足球烯，是由C60、C70、C50等一类化合物的总称。 十、多官能团化合物命名 本章重点 ①苯环的结构与其特殊稳定性； ②苯环上的亲电取代反应； ③苯环上亲电取代反应的定位规律； ④Hückel规则与芳香性。 ⑤多官能团化合物的命名 ⑥萘的化学性质 4-羟基-2-甲氧基 苯甲醛 4-氯-1-萘甲酸 6-甲基-2-萘磺酸 对氯苯甲醛 Cases: Company Logo * 环境工程 * * * * 1、萘 甲、萘的结构 1、萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化。 2、但未完全平均化。 所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，更易进行亲电取代反应。（萘的键长数据也说明这一点） 萘的离域能为255KJ/mol ＜152×2＝304KJ/mol (苯的离域能为152KJ/mol) 离域能越大，芳香性越好！ 物理性质：白色结晶，易升华，m.p=85℃，b.p=218℃。 化学性质：萘比苯活泼，萘的α－位更活泼。 从电子效应角度讲，亲电试剂进攻α-位有利;从空间效应上讲，进攻β-位比较有利。 ① “四化反应” ---卤化： 在氯化铁的作用下，将氯气通入熔融的萘中，主要得到α-氯萘： 萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。 A．亲电取代 新反应： 酰基化反应： 原因： 在极性溶剂中，酰基碳正离子与溶剂形成的溶剂化物体积较大。 通常萘的烷基化反应产率较低，但下列反应具有实用价值： 烷基化反应 氧化反应的选择性：总是使电子云密度较大的环破裂： Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。 在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！ 例3： 8-硝基-2-萘磺酸 蒽和菲分子中都有键长平均化的倾向，但键长并未完全平均化，其每个苯环的离域能小于萘，更小于苯： ∴芳香性：苯＞萘＞菲＞蒽 ! 氧化： 双烯合成： C60的结构特点： ① 60个碳原子以20个六元环及12个五元环连接成似足球的空心对称分子； ② C-C之间以sp2杂化轨道相结合，在球形的表面有一层离域的π电子云。 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学、和医学等学科开辟了崭新的研究领域，意义重大。 C60的发现者Robert F C、Harold W K、Richard G S等三人荣获1996年Nobel化学奖。 1. 当芳环上取代基为-NH2, -OH, -CHO, -COOH等时，把他们各看作一类化合物，叫做苯胺、苯酚、苯甲醛、苯甲酸等。 2.一些基团如-NO2, -NO, -X等通常只作为取代基，不作母体。 分子中含有两种或两种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。 —COOH、—SO3H、—COOR、—COCl、—CONH2、 —CN、—CHO、—COR、—OH、—NH2、 —C=CR、—C=CHR、—OR、—R、—Cl、—NO2 3. 当含有不同官能团时，一般按下列次序确定母体； 除作为母体的官能团外，将其他官能团和取代基均作为取代基，排列次序按照次序“规则的规定”。