胶黏剂与涂料 第八章 环氧树脂胶粘剂.pptVIP

胶粘剂与涂料 东北林业大学材料科学与工程学院 第八章 环氧树脂胶粘剂 8.1 概述 8.2 环氧树脂的合成原理 8.3 环氧树脂的固化 8.4 环氧树脂添加剂 8.5 环氧树脂的应用 8.1 概述 概念 ※环氧树脂：凡含有二个以上环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。 ※通用环氧树脂：或称标准环氧树脂，简称环氧树脂，它是由环氧氯丙烷与二酚基丙烷（双酚A）缩聚而成的双酚A型环氧树脂。产量最大、应用最广。若无特别说明，都为双酚A型环氧树脂。 8.1 概述 发展历史 20世纪30年代：开始合成； 20世纪40年代后期：开始工业化； 20世纪50年代后期及60年代初期：许多新型环氧树脂品种的出现。 60年代以后：应用广泛，发展迅速，种类繁多 产量 中国环氧树脂行业在线（）：2005年我国产量达到44万吨，成为全球环氧树脂头号生产国。 8.1 概述 环氧树脂的特性 ※具有一般高分子化合物的通性 ※平均分子量：300~7000 ※未固化前：线性结构的热塑性树脂→胶粘剂→加入固化剂→体形结构的热固性树脂 ※性能优良，能胶接大多数物体，有“万能胶”之称 8.1 概述 ※特性 ①胶接力强、机械强度高 ②收缩性小：与固化剂的反应为加成反应，无副产物产生，无气泡，故收缩率很小（2%），加入填充剂的收缩率更小（0.1%），热膨胀系数受温度的影响较小。 ③稳定性好：未固化前是热塑性树脂，受热不固化，不易变质，结构稳定性好（密封可在常温下放1年以上）。 ④优良的耐化学腐蚀性（尤其是耐碱性强）。 ⑤耐热、耐酸、耐有机溶剂和良好的电绝缘性。 8.1 概述 用途 ※用于：金属与金属、金属与非金属、非金属与非金属等材料的胶接，可低压冷固化，操作方便，应用广泛。 ※成本高：主要用于金属的胶接，作为结构胶使用。 ※木材胶接：国外使用环氧树脂胶作为装饰板浸渍树脂，作为胶接塑料与木材的胶粘剂。 8.2 环氧树脂的合成原理 一、原料 环氧氯丙烷 性能：易挥发，无色透明液体，刺激性气味，麻醉性，能溶于醇、醚、四氯化碳及苯中，微溶于水。 分子式 8.2 环氧树脂的合成原理 一、原料 二酚基丙烷（双酚A） 性能：白色粉末或片状晶体，具酚气味，不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮及碱液。 分子式： 8.2 环氧树脂的合成原理 二、合成原理 环氧氯丙烷与双酚A在氢氧化钠存在下，进行缩聚而成。 (1) 环氧氯丙烷的环氧基与双酚A的羟基反应生成醚键： 8.2 环氧树脂的合成原理 二、合成原理 (2) 在NaOH作用下，生成的醚脱去氯化氢再形成环氧基： (3) 新生成环氧基再与双酚A的羟基继续反应生成醚键： 8.2 环氧树脂的合成原理 二、合成原理 总的反应式： 聚合度n=0~19：当n＜2时→琥珀色或淡黄色低分子量液状的环氧树脂；当n≥2时→高分子量的固体环氧树脂。工业环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。 8.2 环氧树脂的合成原理 二、合成原理 环氧值是鉴别环氧树脂质量的最主要指标。其型号的划分也按环氧值的不同来区分。 环氧值：每100克树脂中所含环氧基的当量数。 环氧当量：含有1克当量环氧基的环氧树脂的克数。 环氧当量=100/环氧值 环氧树脂的表示：E-51 （环氧值0.51） 8.2 环氧树脂的合成原理 双酚A型环氧树脂 8.3 环氧树脂的固化 固化特点 酸性或碱性固化剂作用下均能固化 固化过程：有的可在低温或常温初步完成；有的只能在高温下进行 固化过程伴随着放热，而放热又可以促进固化 不放出水或其他小分子化合物，可不加压固化。 一、固化剂的分类 8.3 环氧树脂的固化 二、胺类固化剂 1、胺类固化剂的性能 胺类固化剂包括脂肪族胺类、芳香族胺类和改性胺类，是环氧树脂最常用的一类固化剂。 脂肪族类：具有能在常温下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等优点，在固化剂中使用较为普遍。 芳香族胺类：分子中存在很稳定的苯环，固化后的环氧树脂耐热性较好。与脂肪族类相比，在同样条件下固化，其热变性温度可提高40~60℃。 改性胺类：胺类与其它化合物的加成物 8.3 环氧树脂的固化 二、胺类固化剂 乙二胺(EDA)：分子式H2N-CH2-CH2-NH2，一种具有刺激臭味的淡黄色液体。每个分子含有四个活泼氢，可与四个环氧基起反应。粘度低，可在常温下固化。但是乙二胺挥发性大，同时固化时放热量大，使用期较短，固化后树脂机械强度和耐热性较差。乙二胺用量一般是树脂的6~8%，在常温条件下2天就能固化，若加温固化，时间可以缩短。 二乙烯三胺(DTA)：二乙烯三胺的分子式为H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，一种具有刺激性的淡黄色液体。分子中含有五个活泼氢，反应能力强，适用期短。二乙烯三胺的用量为树脂重量的8~11