苯二甲酸酯的生产技术.pptVIP

苯二甲酸酯的生产技术 （二）生产过程的工艺特点 2).温度控制在85摄氏度以下 温度太高会发生副反应如：碱和酸性催化剂反应，纯碱与酯反应等。 3).中和过程中，加热、静置或加盐以防止乳化 2.水洗操作 用碱中和后，一般都需要进行水洗以除去粗酯中夹带的碱液、钠盐等杂质。 （1）酸性催化剂间歇法生产DOP 邻苯二甲酸酐与2一乙基己醇以1：2的质量比在总物料质量分数为o．25％～o．3％的硫酸催化作用下，于150℃左右进行减压酯化反应。操作系统的压力维持在80 kPa，酯化时间一般为2～3 h，酯化时加入总物料量o．1％～o．3％的活性炭，反应混合物用5％碱液中和，再经80～85℃热水洗涤，分离后粗酯在130～140℃与80 kPa的减压下进行脱醇，直到闪点为190℃以上为止。脱醇后再以直接蒸汽脱去低沸物，必要时在脱醇前可以补加一定量的活性炭。最后经压滤而得成品。如果要获得更好质量的产品，脱醇后可先进行高真空精馏而后再压滤。 　 间歇式生产的优点是设备简单，改变生产品种容易；其缺点是原料消耗定额搞，能量消耗大，劳动生产率低，产品质量不稳定。间歇式生产工艺适合于多品种、小批量的生产。 （2）非酸性催化剂连续法DOP非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯，单酯转化率高，副反应少，简化了中和、水洗工序，废水量减少，产品质量稳定，原料及能量消耗低，劳动生产率高。连续法生产能力大，适合于大吨位的生产。非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯由单酯、酯化、脱醇、中和水洗、汽提、过滤、醇回收等工序组成，其工艺流程如图14—2所示。由于该装置采用了先脱醇，后中和水洗，再汽提的流程，有效地避免了在中和过程中酯一醇、醇一水的乳化，对产品质量和消耗都起到了有效控制。 基本原理 生产过程的工艺特点 DOP生产技术 （一）用酸酐的酯化基本原理 1.单酯制备 a.酸酐是较强的酯化剂，只利用酸酐中的一个羧基制备单酯时，反应不生成水，是不可逆反应。 b.酯化时用不用催化剂均可。 2.双酯制备 a.在制备属双酯时，反应分两步进行，先生成单酯再生成双酯。 b.用环状酸酐可以制得双酯，其产量最大的是邻苯二甲酸二异新酯他是重要的增塑剂 c.第一步生成单酯非常容易，第二步由单酯生成双酯需要较高温度，和催化剂。 现在常用的催化剂：钛酸四烃酯，氢氧化铝复合物，氧化亚锡或草酸亚锡。 副反应： ROH+H2SO4→RHSO4+H2O RHSO4+ROH→R2SO4+H2O 2ROH→ROR+H2O 此外还有微量的醛及不饱和的化合物（烯）生成。 两种方法的比较： 单酯 双酯 催化剂 可用可无 用催化剂 反应温度 较温和的条件 较高温度 反应步骤 一步 两步 （二）生产过程的工艺特点 1.中和过程的操作控制 a.中和过程原因： 酯化反应结束时，反应混合物中印有残留的苯酐和未反应的单酯而呈酸性。如果是酸性催化剂，则反应液的酸值更高，必须加碱予以中和。 b.要求： 1) 选用质量分数3%—4%的碳酸钠 浓度太低：中和不完全，增大醇损失量和废水量 浓度太高：酯碱性水解(皂化反应) 在邻苯二甲酸酐制备增塑剂的整个生产过程中，酯化是关键工序。 酯化之后的生产工序是为了将产品从反应混合物中分离、脱色、提纯， 这里强调注意以下几个工序特点: 国外常采用去离子水进行水洗，以减少产品中金属离子型杂质，提高体积电阻率。 ★如果不采用催化剂或采用非酸性催化剂时，可以免去中和与水解工序。 3.醇的分离回收操作 a 通常采用水蒸气蒸馏法使醇与酯分开，有时醇是与水共沸的溶剂，一起被蒸汽蒸出来，然后用蒸馏法分开。 b 减压水蒸气蒸馏操作办法中，要严格控制过程参数（如：温度、压力流量等） 混合物 水蒸气蒸馏 醇+水 酯+醇 醇 酯 4.精制操作 a、 比较成熟的操作是采用真空蒸馏进行精制。 b 、 优点：操作温度低、可以保持反应物的热稳定性。 5.“三废”处理 废水来源： a、酯化洗涤反应生成的水。 b、经多次中和后含有单酯钠盐等杂质的 废碱性水。 c、脱脂时，气提盐汽的冷凝水。 d、洗涤粗酯用的水。