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第五章 芳 香 烃 本 章 内 容 第一节 苯的结构和分类 第二节 苯衍生物的命名及物理性质 二. 苯及其同系物的物理性质 三、芳烃的来源 第三节 芳烃的化学性质 一. 取代反应 4、Friedel-Crafts 反应 三. 侧链上的反应 2. ?－H卤代 五. 苯环的亲电取代定位规则 2.二取代苯的定位规则 笫四节 多环芳烃 二、稠环芳烃 （2）萘的性质 b: 氧化反应 c: 还原反应 （3）取代萘环上亲电取代反应定位规则 2、其他稠环芳烃 笫五节 芳香性 小 结 二、加成与还原反应 1、加氢 2、加氯 自由基加成历程 1、氧化 苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化破环。 顺丁烯二酸酐（顺酐） 目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。 含有α-H的烷基苯进行氧化时，烷基侧链被氧化为羧基。常用氧化剂为KMnO4、浓HNO3、K2CrO4+H2SO4 注意：芳烃与卤素的反应随反应条件的不同，反应类型不同，产物也不一样。 反应条件对芳烃反应的影响： 四. 聚合反应 聚苯乙烯用于制备泡沫塑料 聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料。 1．两类定位基 理论上 40% 40% 20% 实际结果并非如此，亲电试剂的位置与原取代基电子效应与空间效应有关。 定位基：苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基成为定位基。这种效应叫定位基效应。 Z= OH CH3 Cl NO2 CN o (%) p(%) m (%) 56 30 40 70 1 4 1 6 17 1 2 93 81 定位基 类型 邻对位定位基 间位定位基 致 活 基 钝化基 硝化产物 速度 （1）第一类定位基—邻对位定位基 1). 邻对位－致活定位基 引导亲电试剂进入定位基的邻位和对位；亲电取代速度与苯相比加快。 —O—、—N(CH3) 2、—NH 2、—OH、—OR、 —NHCOR、 —OCOR、—Ar、—CH=CH 2、 —R等。 2）邻对位－致钝定位基 这类基团是指卤素—F、—Cl、 —Br、 —I 。 大多数邻对位定位基在它与苯环直接相连的原子上都是单键。 （2）第二类定位基—间位定位基：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化。 —N+(CH3) 3、—N+H3、—NO 2、—CN、 —SO3H、—COR、 — COOH、—COOR、—CONH 2、 —CONR 2等。 大多数间位定位基在它与苯环直接相连的原子上都是重键。 a:当两个取代基定位作用一致时，与单取代苯定位作用相似 b:两个取代基为同类定位基且定位作用不一致时，服从强者 c: 两个取代基为不同类定位基且定位作用不一致时，服从I类 4. 定位规则在合成中应用 A）硝化、氯代 √ B）氯代、硝化 A）直接硝化 B）磺化、硝化、脱磺 酸基 √ A）硝化、 氧化√ B）氧化、硝化 一、联苯 1. 结构 两个苯环平面成45。角 2. 反应 1. 萘 （1） 萘分子的结构 萘的分子式为C10H8，是由两个苯环共用一个边稠合而成。与苯相同，所有碳原子在同一平面内。但与苯不同，分子中虽然没有典型的碳碳单键和双键，然而碳碳键键长并不完全相同。 萘的键长 萘的π分子轨道 萘的离域能为254.98kJ/mol; 苯的离域能150.48kJ/mol; a: 亲电取代反应 ?-取代中间体 ?-取代中间体 亲电试剂进攻?位和?位，以?位为主。 从电子效应角度讲，亲电试剂进攻α-位有利;从空间效应上讲，进攻β-位比较有利。 萘的磺化是可逆的，低温主要发生在电子云密度高的α-位；高温时α-位、β-位都能反应，但β-位异构体更稳定。 H H H 1,4-萘醌 1, 4-二氢萘 1,2,3,4-四氢萘 原取代基为致活基:亲电试剂进同环α-位, 且为邻位或对位。 4-硝基-1-萘甲醚 N-乙酰基-1-硝基-2-萘胺 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。 8-硝基-2-萘磺酸 蒽的离域能为349kJ/mol;