OMA合成.doc

油酸酰胺基非离子型表面活性剂 摘要：以油酸、顺丁烯二酸酐、二乙醇胺为原料，经加成与酰胺化两步反应，合成了油酸酰胺基非离子表面活性剂OMA。在催化剂PB和K0H 存在下，控制两步反应温度分男『I为170～180 C和1 50～165 C，钾(PB)=0 3 ，n(油酸)： (顺丁烯二酸酐)： (二乙醇胺)：1：1．1：3．3，总反应时间5～ 6 h，产物收率达82 。OMA永溶性好，抗硬水、耐水解能力强，在pH值5～ 10永溶液均能稳定存在，具有很好的筢泡性和较好的润湿、乳化能力{在水中对黑色金属有优良的防锈性能，对铜也有一定的脐腐蚀效果，适用于永基金属切削液等永基型体系。关键词：油酸顺丁烯二酸酐 二乙醇胺改性 水溶性油酸酰胺化舍物非离子表面活性剂 切削液随着环保意识逐渐深人人心，素有“工业味精”之称的表面活性剂的研究正朝着台成易于生物降解、生态性能优良的“绿色”产品方向发展，以植物油、淀粉等天然可再生资源为原料台成新型表面活·性剂已成为一个重要研究分支 ]。作者在研制热轧钢管润滑剂和水基难燃液压液的过程中，曾以松香为原料台成了TMA一1酰胺基表面活性剂，应用中显示出优良的特性 。在切削液的研制中，发现油酸二乙醇酰胺在油基切削液中对黑色金属有很好的防锈性能，但不适用于水基台成切削液，它对酸、盐等电解质很敏感，易水解，不宜在酸性环境和硬水条件下使用。为此，决定对油酸醇酰胺改性，制备既具有良好的防锈性、且耐水解能力强的水溶性油酸酰胺基表面活性剂。研究表明，欲把疏水性的油制成水溶性油，方法是向油的分子上 1人亲水性基团，如一COOH、 cONH 、一so。H、一 H2、一sH 等。另外，在油酸的长链烷基和羧基之间嵌入极性基团，不仅可以增加水溶性，而且能够改善电离性和提高耐硬水能力}若在同一分子中含有多个附着力强的极性基团，还会大大改善防锈能力 l 6l。因此．采用油酸与顺丁烯二酸酐加成，可在分子中 1人两个羧基．提高了官能度；再与二乙醇胺进行酰胺化反应，可制得水溶性极好的油酸酰胺基非离子表面活性剂(简称OMA)。由于OMA 分子中同时含有多个羟基、酰胺基等极性基团和长碳链烃基，因而具有很好的润湿、乳化、防锈等功能，可应用于多种领域。本文报道了它的台成方法、产物的表面性能及其对金属的腐蚀抑制性能。l 实验部分1．1 主要原料及仪器油酸，CP，酸值1 90～205 mg／g，碘值85～95mg／g；顺丁烯二酸酐；二乙醇胺，AR，上海；椰油单乙醇酰胺(6501)，工业级，山东淄博。pHS一2型酸度计，BZHR一18O型表面张力仪，Nico|et一550型红外分光光度计。1．2 台成方法在装有电动搅拌器、冷凝管、温度计的250mL反应器中加人0．2 mol油酸，在氨气保护下加热到14O c．开动搅拌器，缓慢加入0．22 mol顺酐和适量催化剂PB(碱性化合物)，温度维持170~180 C，反应3～4 h。将反应混合物降温至140～150℃，分批加人3倍于油酸摩尔数的二乙醇胺和适量KOH催化剂，温度不超过165 C。排尽逸出的水汽后，每隔10 min取样测定体系酸值和水溶性，至酸值低于12mg／g时，试样的水溶性良好，无分层及浑浊现象；再加入0．06 mol二乙醇胺，至胺值不再改变即为反应终点。降温至100℃，即得产品—— 油酸酰胺基非离子表面活性剂OMA，呈褐色牯稠状液体，用水稀释后为橙黄色透明液体。0．1 水溶液pH值8 5～9．0，酰胺含量90 。反应式如下cH—t 一0Rc}H 眦 COOH + 0( H -C ) ‘一二己酵胺(j CH CH，0H，RC}}—CH—t H(CH ) C N—C H：CH!OH0C} N— CH CHzOHfCH zCH2OHCH2C— N~ 4EH CH2OHO CH ~CH2()H(0M A )式中；R=cHs(cH2) ，1．3 测试方法采用KBr压片法进行红外光谱分析。用BZHR一180型表面张力仪测量表面张力，作图法求临界胶束浓度(cMc)。采用摇动法测定溶液的泡沫性能” ，帆布沉降法测定润湿力 ，乳化能力按文献[8]方法测定。测定于25℃进行．试样的质量分数为0．25 。防腐蚀性能的测定依据GB6144— 85方法进行。2 结果与讨论2．1 合成条件的确定2．1．1 加成反应条件油酸与顺酐的加成反应，理论上可在18O～200℃进行，实际操作时往往加热到200～21O℃，温度太高会导致顺酐挥发损失 为降低反应温度，试验了几种催化剂对加成反应的影响。发现催化剂PB用量约在W (PB)一0．2 (占油酸投料量)时，能使