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超临界流体技术简述
中国矿业大学化工学院 超临界流体技术简述 超临界萃取技术的基本原理 超临界流体(Supercritical Fluid,简写为SCF),是超过临界温度(Tc)和临界压力(Pc)的非凝缩性的高密度流体。超l临界流体没有明显的气液分界面,既不是气体,也不是液体,是一种气液不分的状态,性质介于气体和液体之间,具有优异的溶剂性质,粘度低,密度大,有较好的流动、传质、传热和溶解性能。 超临界萃取技术的基本原理 流体处于超临界状态时,其密度接近于液体密度,并且随流体压力和温度的改变发生十分明显的变化,而溶质在超临界流体中的溶解度随超临界流体密度的增大而增大。超临界流体萃取正是利用这种性质,在较高压力下,将溶质溶解于流体中,然后降低流体溶液的压力或升高流体溶液的温度,使溶解于超临界流体中的溶质因其密度下降溶解度降低而析出,从而实现特定溶质的萃取。 超临界萃取技术的流体材料已研究过的萃取剂有多种,如:乙烯、乙烷、正戊烷、一氧化亚氮、二氧化碳、六氟化硫、甲醇乙醇、丁醇、氨和水等。 超临界萃取技术的基本原理 其中,二氧化碳是应用最多的超临界流体。 超临界流体技术工业应用 随着科学技术的发展,超临界流体技术的一些难题逐渐得到了解决。经过近30年的发展,不论在基础理论或应用都取得了许多进展。该技术作为一项共性技术,正在逐渐渗透到有关材料、生物技术、环境保护等高新技术领域,被认为是一种“绿色、可持续发展技术”,其理论及应用研究受到越来越多的重视并逐步深入,在食品、医药、石油化工、材料科学、香料香精、化妆品、生物工程、环境保护等行业均得到不同程度的应用。 超临界流体技术在工业上应用 超临界CO2在绿色化学过程中的应用 超临界流体反应技术 超临界流体技术在石油化学工业中的应用 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 超临界流体技术在生物化工中的应用 超临界萃取技术在食品工业中的应用 超临界流体技术在环境保护方面的应用 传统溶剂的理想替代——超临界CO2 ——改善喷漆环境的超临界CO2喷漆技术 传统油漆和涂料组成: 超临界CO2在绿色化学过程中的应用 改善喷漆环境的超临界CO2喷漆技术 减少多达80%污染环境的挥发性有机溶剂的排放 超临界流体反应技术 超临界流体具有良好的溶解能力和传热、传质特性,由此形成的超临界流体技术已在化工领域得到应用。 超临界状态下不同于常态下的反应变化,因此就产生了一种新的反应技术——超临界流体反应(Supercritical Fluid Chemical Reaction)技术是超临界流体技术中的一个重要分支。 超临界流体反应技术 超临界流体在化学反应中既可以作为反应介质 ,也可以直接参与反应。利用超临界流体的特殊性质,通过调节流体的压力和温度以控制超临界流体的密度、粘度、扩散系数、介电常数以及化学平衡和反应速率常数等性质,常使传统的气相反应转变为一种全新的化学过程,从而大大提高了化学反应的速率和产率。 超临界流体反应技术 具有和液体一样的密度和溶解度,以及一些与密度有关的重要溶剂特性,如介电常数,并易于通过压力进行控制 超临界流体反应技术 超临界流体反应技术 Fisher—Tropsch(F-T)合成是H2和CO在固体催化剂上合成烃类混合物的反应。 H2+CO C1~C25的烃类 该反应热效应很大,使得高相分子质量的烃类在催化剂表面积碳,导致床层堵塞,催化剂失活及床层过热等问题。 超临界流体反应技术 当以正己烷为超临界流体研究在Ru/Al2O3催化剂上的F-T合成反应那个能有效的出去催化剂表面上的蜡,而且提高了烯烃的比例,也可以有效地移去反应热,同时超临界流体介质改善了催化剂的传质速率,从而使CO的转化率与烃的收率提高。 H2+CO C1~C25的烃类 例 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 应用 煤的超临界流体液化就是在超临界状态下,煤直接液化技术。 煤直接液化是在溶剂和催化剂作用下,加热加压至超临界温度和压力(大于400℃和15MPa),加H2或CO裂化(热解、溶剂萃取、非催化裂化等)成液体烃类,生成少量气体烃,脱除煤中氮、氧、硫等杂原子的转化过程。 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 氢气或二氧化碳 催化剂 400℃ 15MPa 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 溶剂 压力 温度 日本的MEDOL工艺 重油 17-19MPa 430-465℃ 德国的IGOR工艺 原油或重油 30MPa 470℃ 英国的SCFE工艺 甲苯和水 10-20MPa 350-450℃ 美国的HTI工艺 原油或重油 17MPa 420-450℃ 超临界流体技术在煤炭化学工业中的应用 美国HTI工艺 主要特点:以使用重油或
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