垢的成因7.8.docVIP

垢的成因： 1、油井垢的形成 油井结垢过程就是晶体形成过程，可简单表示为：水溶液→过饱和溶液→晶体析出→晶体生长→结垢。溶液过饱和程度较高时，溶液中生成晶核，晶体生长并沉积于过滤设备和管壁表面形成垢，主要以溶液均相成核为主。溶液过饱和程度较低时，在设备管壁上产生晶核，晶体生长形成垢体，主要以杂质和器壁为中心生长。 油田中常见垢的形成过程和机理，主要包括以下两个方面： ①结晶作用 在没有杂质的单一盐类和碳酸钙或硫酸钙的过饱和溶液中，可以达到很高的过饱和度而没有结晶析出。 然而在油田水中，水垢的形成过程往往是一个混合结晶的过程。 水中的悬浮粒子可以成为晶种，粗糙的表面或其它杂质粒子都能强烈的催化结晶过程，使得溶液在较低的过饱和度下就会析出结晶。悬浮粒子和析出的晶体共同沉淀，使晶格中含有一定数量的杂质。 此外，油田水中往往有几种盐类同时结晶，形成的晶体群的晶格排列是将是不规则和不整齐的，在晶格中间会出现很多空隙，悬浮物质会在空隙内沉积。这些因素都将导致垢层内聚力下降，混合结晶形成的垢层比较疏松，对水的流速变化和阻垢处理都比较敏感，垢层达到一定厚度就不再继续增长； ②沉降作用 水中悬浮的粒子，如铁锈，砂土，粘土，泥渣等将同时受到沉降力和切力的作用。沉降力促使粒子下沉，沉降力包括粒子本身的重力、表面对粒子的吸力和范德华力，以及因表面粗糙等引起的物理作用力等 剪应力也称为切力，是水流使粒子脱离表面的力。如果沉降力大，粒子容易沉积，如果剪应力大于水垢本身的结合强度，则粒子被分散在水中 杂质的粘结作用或水垢析出时的共同沉淀作用都会增加粒子的沉降力而使粒子加速沉积。因此在水的流动部位，被析出的结晶叠加在一起形成的垢层一般不会连续增长。但在水的滞流区，由于剪应力很小甚至接近于零，水垢则主要在这些区域积聚，在滞流区积聚的水垢仅靠化学药剂是很难去除的 此外，水中微生物的生长和繁殖将会加速结晶和沉降过程。腐蚀会使金属表面变得粗糙，粗糙的表面将催化结晶和沉降过程。较高的温度也会使某些已经沉积的污垢变得难以清除 2、三元驱垢的形成 三元复合体系从注入到采出在地层中与储集层物质之间相互作用，二者反应过程中发生物质交换及物质平衡、化学动力学反应等，并且正是这些相互作用导致地层流体的物质组分及性质的变化，随着三元体系推进岩石矿物被溶蚀，成垢离子（Si4+、Ca2+等）也存在着溶解==沉淀动态平衡，当大量成垢离子在油井近井地带和井筒附近汇集并伴随着温度及压力变化，成垢离子达到过饱和打破平衡，就会产生化学沉淀，持续的化学沉淀导致垢的形成。 当三元复合驱注入液进入地层后，形成一个由三元驱替液、地层水、含溶解气原油和地层岩石组成的相互作用的复杂体系。一方面，碱剂NaOH中的Na+与地层岩石中的Ca2+、Mg2+交换，使地层中二价阳离子含量增加，这些二价离子及地层水中的二价离子与OH-、CO32-、表面活性剂磺酸盐、聚合物HPAM等作用形成沉淀。另一方面，碱与岩石矿物发生反应，反应过程中产生的AlO2-、SiO32-离子将与阳离子结合而形成沉淀。这些沉淀随产出液采出，交替沉积在泵筒、抽油杆、底部油管内壁上而形成垢。 大庆油田三元复合驱油井中垢质成分主要为碳酸盐垢和硅垢混合物，油井中垢的存在形式主要是非晶质的硅垢和CaCO3垢的混合垢。在自然条件下，硅酸盐沉淀物通常是高水合非晶态物质，呈粘糊状，这种沉淀物不容易在金属表面上形成，但它们可吸附在方解石（碳酸钙）和氧化物上，所以，如果有碳酸盐垢存在，就容易形成硅酸盐垢，成为混合垢。因此，复合驱过程中油井中形成的垢以钙垢和硅垢为主，钙垢形成早，形成速度快，主要产生于垢形成的初期，而硅与碱的反应慢，硅垢形成慢，后形成的硅垢覆盖在钙垢的表面。 以下是在《三元复合驱硅垢形成规律与主要控制因素研究》里找到的更详细的硅垢成因 2.3.1地层岩石的碱溶机理 1.表面硅化合物基团的碱溶反应 注入体系中的碱被高压注入后，在地层流动过程中，与硅酸盐类岩石表面接触并发生碱溶蚀反应，生成可溶性基团进入地下流体中，其反应机理如(1)式。 2.岩石内部的硅氧键逐步被破坏，导致岩石结构解体 岩石表面被碱破坏以后，岩石内部的硅氧键也逐渐被破坏，导致岩石结构逐渐解体。被碱溶蚀的硅，以其可溶性盐的形式进入地层流体，随地层流体的流动而发生转移。 2.3.2石英的碱溶机理 结晶良好的石英，晶格活化能大，有足够大的晶格尺寸，比表面积小，因此只能产生第一表面反应。弱结晶或非结晶的SiO2岩石则有大量活化的硅烷键位置，结构上孔洞很多，晶体尺寸往往接近微晶范围，内外比表面积都很大，H2O和Na+，K+，OH-易于侵入而产生晶格的逐步破坏。在碱溶液中，SiO2表面的 Si–O–键被碱溶解，生成可溶性的Si(OH)3-进入地下流体中，其反应如下式： 2.3.3地层岩石的