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土壤学 第7章土壤胶体化学和表面反应

第七章 土壤胶体化学和表面化学 Colloidal and surface chemistry of soils 本章要求 要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有: 1、土壤胶体的表面性质。 2、土壤表面电荷和电位 3、土壤胶体对阳离子的吸附与交换特性。 4、土壤对阴离子的吸附与交换特性。 5、土壤对阳离子和阴离子的专性吸附特性和意义。 6、土壤吸收性能的重要性。 要求一般理解和掌握的内容有: 土壤胶体的电位。 难点: 正吸附,负吸附,专性吸附,胶体的表面类型。 本章内容 第一节 土壤胶体的表面性质 第二节 土壤的阳离子交换 第三节 土壤胶体对阴离子的吸附与交换 土壤胶体的概念 胶体的概念 ---一种或数种物质的微小颗粒均匀地分散于另一种物质中,便构成分散体系。均匀分散的颗粒称为分散相颗粒。 ---分散相颗粒的粒径在1-100nm(毫微米)范围的分散相体系,称为胶体分散体系,其中的分散相颗粒就是胶体颗粒。 一般指土壤粘粒,其粒径在1-2微米之间(1000-2000毫微米)。比一般规定的胶体粒级大10-20倍。 严格说来,土壤胶体是一种准胶体。 土壤胶体概念 胶体:分散质粒子在1-100nm之间的分散系 胶体的基本特性 一、具有巨大的比表面和表面积 二、带电性 三、分散性和凝聚性 第一节 土壤胶体的表面性质 一、土壤胶体表面类型 硅氧烷型表面(Si-O-Si):疏水表面,永久电荷 水合氧化物表面(M-OH及硅酸盐矿物的边缘暴露的):亲水表面,可变电荷 有机物表面(-COOH、-OH、-NH2):亲水表面,可变电荷 二、土壤胶体的比表面 ( specific surface area) 单位质量土壤的总表面积。(m2 kg-1) 土壤中常见粘土矿物的比表面积 三、土壤表面电荷和电位 (一)电荷种类 永久电荷(permanent charge) (1)定义:在粘土矿物形成过程中由同晶替代作用产生的电荷。(负电荷) (2)特点: ◇只存在于层状铝硅酸盐粘土矿物中; ◇电荷数量与土壤现有条件(pH)无关。 可变电荷(variable charge或pH- dependent charge) (1)定义:由环境条件特别是土壤pH的 变化而产生的电荷。(负电荷或正电荷) (2)途径:A:脱氢作用(deprotonation) (3)特点: 负电荷的数量随pH的升高而增加,正电荷的数量随pH的降低而增加; 多发生在水化氧化物类、高岭类和腐殖质中。 (二)土壤的电荷数量: 土壤的电荷数量:每千克土壤吸附离子的厘摩尔数。 —双电层中距离胶核 表 面x处的电位。 — 表面电位 k — 常数 k = 3×107Z C0 Z — 反号离子的价数 C0 — 粒间溶液(本体溶液)中反号离子的浓度 1 / k — 双电层的厚度 第二节 土壤胶体对阳离子的吸附交换作用 一、离子吸附(ion adsorption)的一般概念 (一)概念:根据物理化学的反应,胶体在溶剂中呈不均一的分布状态,固体颗粒表面的离子浓度与溶液内部不同的现象称为吸附作用**。 (二)离子吸附的类型: ★正吸附:距离胶体表面越近溶质浓度越高的现象。 ★负吸附:距离胶体表面越近溶质浓度越低的现象。 (三)阳离子吸附 —— 静电吸附(electrostatic adsorption) 下面详细讨论 二、阳离子交换 (一)阳离子交换作用(cation exchange) 1、交换性阳离子(exchangeable cation):吸附在土壤胶体上,且能被其它阳离子代换下来的阳离子。 二、阳离子交换 2、阳离子交换(代换)作用:土壤溶液中的阳离子与土壤胶体上吸附的另一种阳离子发生位置互换的作用。 (1) 吸附作用: (2)解吸作用(release): 3、阳离子交换作用的特点 (1)可逆的(reversible) (2)等价交换(equivalent) 例如:40mg的Ca2+能代换多少Na+或K+ 代换Na+ :23×2 = 46 mg Na+ 代换K+ :39×2 = 78mgK+ (3)受质量作用定律支配(mass action) 4、影响交换性

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