大气腐蚀-四川大学考古学教学示范中心.pptVIP

文物保护课程 铁质文物保护 第一节 中国古代铁器发展概况 商代，我国出现铁制品，“铁刃铜钺”、“铁援铜戈”为例证，属于陨铁。陨铁是陨石的一种，主要成分为铁、镍。这是没有经过冶炼的自然铁。 人工炼铁并制作铁器，在我国开始于春秋时代，江苏六合程桥春秋墓出土一件铁条和一颗铁丸，经金相检验，铁条是锻打的，铁丸是铸造的。 春秋晚期，即公元前六世纪末，古代劳动人民创造了在较低温度下（800—1000℃）下用木炭还原铁矿石，得到比较纯净，但质地酥松铁块，这种方法称为低温固体还原法或块炼法，产品称为“块炼铁”。 战国初期或稍早，我们古代劳动人民比世界早1800年创造了含碳2.0%以上的生铁并用以铸成工具，这几乎与块炼法处于同一历史时期。在这个时期，产生白口铁。 中国古代铁器发展概况 战国中期，冶炼技术发展，冶炼温度提高，冷却速度降低，生成麻口铁。 战国晚期，块炼渗碳法制钢。在900℃以上，在长期反复加热或锻打是在木炭中反复加热，碳渗入铁内，成为钢。此后一二百年时间，以块炼铁为原料的早期“百炼钢”工艺形成，经过反复锻打，钢中碳的均匀性不断改善，夹杂物含量减少，尺寸变小，钢质量有了较大的提高。 中国古代铁器发展概况 西汉中期，出现含片状石墨体的灰口铁。 西汉至东汉早期，出现了炒钢技术。 东汉末至魏晋时期，已经发展到利用生铁铸成器型，然后通过处理控制脱碳，使其不产生石墨，这就是“以铸代锻”，获得了夹杂物很少、性能与铸钢相近的铸件，为获得复杂钢件创造了简易而经济的方法。这种方法被称为“铸铁脱碳钢”法。 中国古代铁器发展概况 南北朝或更早时期，为了克服炒钢中含碳量不易控制的困难，开始把生铁炒成熟铁，然后用液体生铁进行增碳，以获得钢料。这被称为“灌钢”的方法。 至此，我国古代劳动人民把各种炼钢方法发展到基本成熟阶段。 第二节 铁器的组成与结构 组成：实质为铁炭合金——产品三大类：熟铁、生铁、钢 熟铁：含碳量在0.02%以下，钢的含碳量在0.02—2%，生铁的含碳量在2%—6.69%。 特点： （1）熟铁比生铁和钢软得多，有延展性，烧红后可以锻打成各种器物，故也称锻铁或软铁。即早期的“块炼铁”。（2）生铁硬度比熟铁高，又比较脆，不适于锻接，只能用铸范铸成各种器物，因而被称为铸铁。生铁中含有较多的碳，熔点可低达1146℃，比纯铁的熔点1537℃低了近400℃。（3）钢的含碳量、熔点介于生铁和熟铁之间，性质坚韧而锋利，有好的塑性，适宜于锻造工具、武器和各种器械。 铁器的金相结构： 从文物保护的需要来看，铁器的结构可用统计观点按照抗腐蚀能力分成三类：铁素体，铁素体+渗碳体，铁素体+石墨（+少许渗碳体）。 铁素体：含碳量很低的固溶体，最大溶碳量0.0218%。早期熟铁（海绵铁）属这种结构，空隙多，乃腐蚀能力很差。 铁素体+渗碳体： 渗碳体是当铁炭合金中碳含量大于0.0218%小于6.69%时，多余碳原子与铁化合生成碳化铁（Fe3C）而分布于铁素体之中的金相结构。一般钢、白口铁生铁属于这一类，具有较强的耐腐蚀能力。 铁素体+石墨（+少许渗碳体）： 渗碳体是一种十分稳定的化合物，在特定条件下会分解为铁和石墨： F e3C → 3Fe+C（石墨） 古代灰口铁和展性铸铁属于这种结构。 铁器的化学组成是铁碳合金，它们的结构多带有微孔和腐蚀通道，加之铁本身的活泼性及铁器表面不同的金相组织，将将使铁器遭受严重的腐蚀。 第三节 铁器的腐蚀机理 文物腐蚀的概念 文物材料在周围环境介质的作用下，逐渐产生损坏或变质的现象。 铁器腐蚀：铁器和它所处的环境介质之间发生化学、电化学和物理作用而引起的变质和破坏。 腐蚀类型：一般根据文物所处的环境分为：土壤腐蚀和大气腐蚀。 土壤腐蚀 考古发掘的铁器，一般是埋藏在地下土壤之中，因此，铁器的腐蚀与土壤有着直接的关系。土壤中含有一定量的氧，这样氧气分子与水可在铁器上发生电化学腐蚀反应： 阳极反应：Fe—2e ?Fe2+ 阴极反应：1/2O2+H2O+2e ? 2OH- 总反应：Fe+1/2O2+H2O ? Fe（OH）2 这种腐蚀产物在不同干湿度及含氧环境中，可以变化生成各种铁的氧化物，如FeO（OH）、FeO、Fe2O3、Fe3O4等。 影响土壤腐蚀的因素主要有以下几种：土壤的电导率（导电性）；土壤中的含氧量；土壤的酸度；细菌；土壤中氯离子。 大气腐蚀 铁器出土以后，就要受大气环境的影响，发生大气腐蚀。根据水在金属表面附着的状态分为以下三类：（1）干的大气腐蚀；（2）潮的大气腐蚀；（3）湿的大气腐蚀。 影响大气腐蚀的因素主要有：湿度、灰尘和有害气体。 铁器的腐蚀产物 铁的氧化物：FeO（OH）、FeO、Fe2O3、Fe3O4 、2Fe2O3·H2O。 铁的硫化物：FeS、 铁的氯化物：FeCl