21__单糖、寡糖和多糖.pptVIP

将D-阿拉伯糖氧化后，可得到有旋光的二酸。因此，具有与第一个原料一样的结构。再将D-阿拉伯糖通过克里安尼增碳法可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。通过以上的方法，可确定D-葡萄糖具有第一组化合物(1), (2)的构型。 克-增 克-增 HNO3 HNO3 有旋光 无旋光 (1) + (2) (5) + (6) 实验四： 1 2 实验五：头尾对调法 将D-葡萄糖用稀硝酸氧化成D-葡萄糖二酸，随即失水成 双内酯，再用适量的Na-Hg齐在乙醇中使其中一个内酯还原 成二醇，再用适量的Na-Hg齐在pH = 3~5还原另一个内酯为 醇和醛，结果得到二个产物，一个仍为D-葡萄糖，而另一个 为L-古罗糖。如用D-甘露糖进行上述反应，只能得到一个产 物，仍为D-甘露糖。 因此，通过以上五组实验，不仅确定了D-葡萄糖的绝对 构型，而且也确定了其它单糖类化合物的绝对构型。 1. 环型结构的提出（参见第四节） 2. 环大小的确定 费歇尔用下面两种方法来确定环的大小。 第十一节 葡萄糖环型结构的测定 + CH3OH H+ or CH3I-Ag2O (CH3)2SO4 NaOH H3 +O + HNO3 （1）甲基化法 基本思想：根据最后的碎片确定形成半缩醛羟基的位置. 基本思想：打断所有α-二醇的碳碳键，然后根 据碎片来拼凑分子。 2H5IO6 CH3OH H+ （2）高碘酸法 第十二节 葡萄糖的构象分析 L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖 第十三节 一些重要的单糖及其衍生物 D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 D-(-)-果糖 N-甲基-?-L-2-氨基葡萄糖 ?-D-2-氨基葡萄糖 氨 基 糖 维生素C的合成 Cu-Cr H2 D-葡萄糖 L-山梨糖醇 醋酸菌氧化 L-山梨糖 维生素C 酯交换 保护羟基 氧化 去保护 酯化 烯醇化 一 纤维二糖的结构和命名 二 乳糖的结构和命名 三 麦芽糖的结构和命名 四 蔗糖的结构和命名 第十四节 双糖 （二） 寡 糖 定义： 水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。 （或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖为双糖） 还原性二糖-------一分子单糖的半缩羟基（苷羟基）与另一分子单糖的醇羟基缩合而成的二糖。可以生成糖脎、有变旋现象、有还原性。 非还原性二糖------一分子单糖的半缩羟基（苷羟基）与另一分子糖的半缩羟基（苷羟基）缩合而成的二糖。不能生成糖脎、无变旋现象、没有还原性。 （1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。 一、纤维二糖的结构和命名（C12H22O11） 纤维二糖是由两分子葡萄糖构成的一种还原糖。并且为β- 葡萄糖苷。因此，纤维二糖应具有下面结构： 第四节 差向异构化 在弱碱性条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为差向异构化。 差向异构体：在含有多个C*的对映异构体中，相应的C*只有一个构型不同，而其它的构型均相同的糖称为“差向异构体”。如以下为C2的差向异构体。 D-果糖 弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化） D-葡萄糖 D-甘露糖 烯二醇 第五节 形成糖脎 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上 生成糖脎的反应是发生在C1和C2上 同一种脎 成脎反应的应用： 1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色 晶体。 2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同） 3. 将葡萄糖转变成果糖。 第六节 糖的氧化反应 还原糖和非还原糖的概念： 凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。 斐林试剂：硫酸酮和碱性酒石酸钾钠 土伦试剂：硝酸银的氨水溶液 本尼迪特试剂： 柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成 一、用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化 斐林试剂 or 土伦试剂