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地上生物处理法要求把污染的土壤挖出,集中起来进行生物降解。可以设计和安装各种过程控制器或生物反应器以形成生物降解的理想条件。 这样的处理方法包括土耕法、土壤堆肥法和生物泥浆法。 土耕法的基本操作程序是:将被污染的土壤挖出来置于处理垫上,以防止污染物转移,并进行定期的耕作,以使生物降解保持良好的通风条件。这是一项有效的节省成本的方法,最初用于处理石油工业废物及生活污泥,可在短短的几个月时间内,使石油在土壤中的浓度从70000mg/kg降低到100-200mg/kg。这种方法存在的问题是挥发性有机物会造成空气污染,难降解物质的缓慢积累会增加土壤中毒物的浓度。 土壤堆肥法传统上用于处理农业废物,近年来也用于处理污水处理厂的污泥和被有机物污染的土壤。对汽油污染土壤堆肥处理的研究表明,动物粪便中存在大量能降解烃类的微生物,它既能提供无机、有机营养物质,又能起到接种微生物的作用。 生物泥浆反应器工作的流程是:土壤挖出后进行预筛,然后将土壤分散于水中(一般20%-50%重量浓度)送入生物反应器。生物反应器可在好氧或厌氧条件下运转,当需氧时,经喷嘴导入氧气或压缩空气,或通过加H2O2产生O2,达到处理目标后,将土壤排出脱水。 生物泥浆法实质上是土耕法和堆肥法的重新组合,它们在微生物相互作用和污染物降解途径方面是相同的,只是生物泥浆法增强了营养物、电子受体及其他添加物的效力。因而往往能达到较高的降解率。 污染物的阴、阳离子被交换吸附到土壤胶体上,降低了土壤溶液中这些离子的活度,相对减轻了有害离子对植物生长的不利影响。由于一般土壤中带负电荷的胶体较多,因此,土壤对阳离于或带正电荷的污染物的净化能力较高。当污水中污染物离子浓度不大时,经过土壤的物理化学净化以后,就能得到较好的净化效果。增加土壤中胶体的含量,特别是有机胶体的含量,可以提高土壤的物理化学净化能力。此外,土壤pH值增大,有利于对污染阳离子进行净化;相反,则有利于对污染阴离子进行净化。 对于不同的阴、阳离子,其相对交换能力大的,被土壤物理化学净化的可能性就较大。但是,物理化学净化作用只能使污染物在土壤溶液中的离子浓(活)度降低,相对地减轻危害,而并没有从根本上将污染物从土壤环境中消除。 例如,利用城市污水灌溉,可将污染物从水体转移入土体,对水起到了一定的净化作用。经交换吸附到土壤胶体上的污染物离子可被相对交换能力更大的或浓度较大的其他离子交换出来,转移到土壤溶液中去,恢复其原来的毒性和活性。因此,土壤的物理化学净化作用只是暂时性的、不稳定的。对土壤本身来说,物理化学净化作用也是污染物在土壤环境中的积累过程,将引起严重的潜在污染威胁。 污染物进人土壤后,可能发生一系列的化学反应。例如凝聚与沉淀反应、氧化还原反应、络合——鳌合反应、酸碱中和反应、同晶置换反应(次生矿物形成过程中)、水解、分解和化合反应,或者发生由太阳辐射能引起的光化学降解作用等等。通过这些化学反应,或者使污染物转化成难溶、难解离性物质,使危害程度和毒性减小,或者分解为无毒或营养物质。这些净化作用统称为化学净化作用。 (三)化学净化作用 土壤环境的化学净化作用反应机理较复杂,影响因素也较多,不同污染物有着不同的反应过程。那些性质稳定的化合物,如多氯联苯、多环芳烃、有机氯农药,以及塑料、橡胶等合成材料,难以在土壤中发生化学净化作用。痕量金属在土壤中只能发生凝聚沉淀反应、氧化还原反应、络合—螯合反应、同晶置换反应等,而不能被降解。发生上述反应后,痕量金属在土壤环境中的活性可能发生改变,例如,富里酸与一般痕量金属形成可溶性的螯合物,其在土壤中随水迁移的能力便大大增强。 土壤中存在着大量依靠有机物生活的微生物,如细菌、真菌、放线菌等,它们有氧化分解有机物的巨大能力。当污染物进入土体后,在这些微生物体内酶或分泌酶的催化作用下,发生各种各样的分解反应,统称为生物降解作用。这是土壤环境自净作用中最重要的净化途径之一。 (四)生物净化作用 例如,淀粉、纤维素等糖类物质最终转变CO2和水;蛋白质、多肽、氨基酸等含氮化合物转变为NH3、CO2和水;有机磷化合物释放出无机磷酸等。这些降解作用是维持自然系统碳循环、氮循环、磷循环等所必经的途径之一。 土壤中的微生物种类繁多,各种有机污染物在不同条件下的分解形式也是多种多样的。主要有氧化还原反应、水解、脱烃、脱卤、芳环羟基化和异构化、环破裂等过程,并最终转变为对生物无毒性的残留物和CO2。 一些无机污染物也可在土壤微生物的参与下发生一系列化学变化,以降低活性和毒性。但是,微生物不能净化痕量金属,甚至能使痕量金属在土体中富集,这是痕量金属成为土壤环境最危险污染物的重要原因。有些痕量金属可在微生物作用下,改变价态
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