第六章—化学动力学.pptVIP

第6章 化学动力学 (Chapter VII Chemical Kinetics) ; 引言 (introduction); 化学动力学与化学热力学; 引言;(i) 研究各种因素，包括浓度、温度、催化剂、光照等对化学反应速率(reaction rate)影响的规律；; 化学动力学的主要研究内容; 发展史简介 （a brief history）; 化学动力学的研究方法;1. 实验;2. 理论;(2) 微观理论; 基本概念; 基本概念 （basic concepts）; 引言小结;§6.1 反应速率和反应速率方程(reaction rate and rate equation) ;化学反应: aA + bB ? gG + hH;单位体积中反应进度随时间的变化率;有时对于气相反应，; c ~ t 曲线上的切线斜率;例如：化学方法测定浓度变化;物理性质的变化通常来表征反应的进程：;反应速率与浓度有关。通常，反应速率与反应物浓度的适当方次成正比 : ;注意：n, ?, ?, ? 等可以为整数、小数；正数或负数, 但与化学计量系数不同。;例如:;级数2级（分子数为2）;质量作用定律;本节小结;总反应;§6.2 简单级数的反应速率方程;零级反应:反应速率与反应物的浓度无关。;2. 半衰期;线性关系;零级反应的特点：;例子:;Catalytic converters catalyze the reaction of N2O into N2. The reaction is zero order.;6.2.2 一级反应;2. 半衰期;只有当时间t ? ?, 浓度C ? 0。这说明一级反应不能进行完全。;线性关系;一级反应的特点：;某金属Po的同位素进行 ? 放射，14天后同位素活性 降低6.85%。试求此同位素的蜕变常数和半衰期，要 分解90%，需经多长时间？;1960 Noble Prize USA 1908/12/17~1980/09/08 Application of 14C for age determinations (radiocarbon dating) ;6.2.3 二级反应;;当 a = b时(纯二级反应)，;线性关系;二级反应的特点：;例如:;C12H22O11 + H2O ? C12H22O11 + C12H22O11;一级反应：;思考题：;6.2.4 n级反应;各简单级数反应(n=0,1,2)的特点：;在这一节中，我们将讨论比 A + B ? P更复杂的反应，建立速率方程。;典型复杂反应;6.3.1 对峙反应(Opposing Reaction) ;1) 动力学平衡常数;当 r+ 与 r-相等时， r+= r-, 平衡建立, 因此有 ;用这种方法我们建立了平衡常数与简单反应速率常数间的关系-----定义为动力学平衡常数，该关系只适用于基元/简单反应。;对于1-1级对峙反应: ;B的浓度变化来自两方面的贡献：以速率为k+[A]的正方向上B积累，反方向上B消耗，速率为k-[B]。因此B的浓度变化总速率用下式表示：;在平衡条件下;6.3.1 对峙反应;类似于一级反应的速率方程;应用：放热对峙反应最佳温度的选择;设计工业反应器：反应在最佳温度下进行;7.3.2 平行反应 (parallel reaction);A;当;积分形式:;A;6.3.2 平行反应;;并指出反应的选择性. ;A;平行反应的选择性可以通过催化剂得到改善。;6.3.3 连串反应（Consecutive reaction）;A;6.3.3 连串反应;6.3.3 连串反应;tmax;由此可见，随着A被消耗，C在混合物中逐渐占主导，中间产物的浓度由零增大到最大然后又减小。; tmax = ?;6.3.3 连串反应; 在 tmax时， B的浓度有多大?;;当 k2 k1, ymax 将很小, 并且 tmax 也较小。 ;A;对于具有较大 k2/k1 比例的连串反应，一旦反应发生，不稳定的中间物将快速达到它的最大浓度。 但由于浓度很小，在相当宽的时间范围内，可以近似它的浓度基本不变。;常见的不稳定中间物：;当 k2 k1;当 k2 k1;对峙反应小结;平行反应小结;连串反应小结;6.4 温度对反应速率的影响 ? 阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式;A为指前因子或频率因子。;6.4.1 阿仑尼乌斯公式;如果温