分析化学课件第六章 氧化还原滴定.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 6-1 氧化还原反应平衡 6-2 氧化还原反应进行的程度 6-3 氧化还原反应的速率与影响因素 6-4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6-5 氧化还原滴定法中预处理 6-6 高锰酸钾法 6-7 重铬酸钾法 6-8 碘量法 6-9 其他氧化还原滴定法 6-10氧化还原滴定结果的计算 ∥ 提示： 氧化还原反应平衡： 条件电极电位、副反应对电极电位的影响 氧化还原反应进行的程度： 条件平衡常数与条件电极电位的关系、满足滴定 分析的条件 氧化还原滴定曲线及终点的确定： 化学剂量点的计算公式、氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定的方法： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法 6-1 氧化还原反应平衡 一.条件电极电位 氧化还原半反应 Ox + ne- = Red 氧化态 还原态 对于可逆氧化还原电对 ，能斯特方程表示如下： 外界因素的影响 （1）实际溶液中的离子强度 （2）溶液组成改变 （副反应） 条件电极电位 以HCl中Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)体系的电极电位为例： 考虑离子 强度的影响 考虑在Cl 溶液中Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)可能发生的副反应： cFe(Ⅲ）= [Fe3+]+[Fe(OH)2+]+[Fe(Cl)2+] +… 等 一般通式：（对于反应 Ox + ne- = Red） 二.外界条件对电极电位的影响 离子强度的影响 由于各种副反应对电极电位的影响远比离子强度 的影响大；离子强度的影响难以校正,一般可忽略离子 强度的影响（不考虑γ；可以查条件电极电位表） 副反应的影响 (1)沉淀反应的影响 例： 计算KI浓度为1mol﹒L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件 电极电位（忽略离子强度） Cu2+ + e- = Cu+ I2 + 2e- =I- Cu+ + I- = CuI↓ 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2 [Cu 2+ ] = C (Cu2+) 无副反应 (2)配合反应的影响 例：计算pH为3.0，NaF浓度为0.2mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对 的条件电极电位。在此条件下，用碘量法测定Cu2+时，Fe3+会 不会干扰测定？若pH=1.0时，结果又如何？ 解： (只考虑Fe(Ⅲ)受F离子影响，形成配合物） 若pH=1.0时，同理可以得 [H3AsO4] = CH3AsO4·δH3AsO4 [HAsO2] = CHAsO2·δHAsO2 PH=8时主要以HAsO2 型体为主δHAsO2≈1 6-2氧化还原反应进行的程度 滴定过程中反应：n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 达到平衡时(?1 = ?2 )， 则： 例：计算平衡常数： （1）1mol·L-1H2SO4溶液中 Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ （2）0.5mol·L-1H2SO4溶液中 2Fe3+ + 3I- =2Fe2+ + I3- 解：（1）查条件电极电位表得： （2）查条件电极电位表得： 化学计量点时反应进行的程度 条件平衡常数K 越大,反应进行得越完全。K 与两电对的条件电极电位差和n1 、n2有关。对于 n1= n2 = 1的反应,若要求反应完全程度达到99.9% 即在到达化学计量点时： 6-3氧化还原反应的速率与影响因素 例： 0.1000 mol·L-1 Ce(SO4)2溶液滴定0.1000