第九章紫外-可见光谱.pptVIP

不饱和脂肪烃 不同物质吸收光谱的形状以及?max 不同 ——定性分析的基础 同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形状相同，Amax 不同 ——定量分析的基础 硒光电池（Barrier-layer photocell） 1. 单光束分光光度计 §9-6 UV-Vis吸收光谱法的应用 一、定性鉴别 定性依据：多数有机化合物具有吸收光谱特征，例如吸收光谱形状、吸收峰数目、各吸收峰的波长位置、强度和相应的吸光系数值等。 结构完全相同的化合物应有完全相同的吸收光谱；但吸收光谱完全相同的化合物却不一定是同一个化合物—这是由于有机分子中的选择吸收的波长和强度，主要决定于分子中的生色团和助色团及其共轭情况。 方便、灵敏，准确度差. 常用于限界分析. 紫外可见分光光度计和原子吸收分光光度计的单色器分别置于吸收池的前面还是后面？为什么两者的单色器的位置不同？答：紫外可见分光光度计的单色器置于吸收池的前面，而原子吸收分光光度计的单色器置吸收池的后面。 紫外及可见分光光度计的单色器是将光源发出的连续辐射色散为单色光，然后经狭缝进入试样池。 原子吸收分光光度计的光源是半宽度很窄的锐线光源，其单色器的作用主要是将要测量的共振线与干扰谱线分开。 朗伯(Lambert)像 朗伯 Lambert （1728- 1777） 出生地：Alsace，France 他发现新的几何观念：当三角形面积逐渐减少时，它的角度和会逐渐增加。Lambert被大家所熟悉的是他在π上的研究。第一位提供严谨证法来说明π是无理数。在Hermite证明e之前，Lambert早已推测出e及π是超越数了。Lambert使得双曲函数Hyper－ bolic Functions首度有系统的发展，而且在物理学上对光和热的研究有许多创新。因此可知Lambert在数学、物理、天文均有重要的贡献。? 例：在lOOmL含金为200?g的标准溶液中，分取20.OmL用结晶紫萃取光度法测定金。以5.OmL的苯萃取(萃取率≈100％），萃取液用1cm 比色皿在波长600 nm下测得 T ＝50％。求摩尔吸光系数各为多少? Ar(Au)＝197.0 A= -lgT=0.30 解: 2、Lamber-Beer定律成立的前提 3、吸光度具有加和性 在互相不作用的多组分体系进行吸光分析测定时，往往各组分对同一波长的光均有不同程度吸收，则当一束单色光通过此溶液时，测得的总吸光度是各组分吸光度之和： A总=A1+A2+A3+ …+An =?1bc1 + ?2bc2 + … + ?nbcn 入射光是单色光； 吸收发生在均匀的介质中； 吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。 3、单组分的定量分析 标准曲线法：配制一系列不同浓度的被测组分的标准溶液，在选定的波长和最佳的实验条件下，分别测定其A，以A与C作图得一条件直线，在相同条件下，再测量样品溶液的A，然后从标准曲线上查得样品的浓度。最常见的方法 吸光系数法：?已知（或通过手册查到）,可根据公式求出待测物浓度。 目视比色法：基本同标准曲线法，只不过是用眼睛比较溶液颜色。误差较大，但简便。 目视比色法 观察方向 空白 c1 c2 c3 c4 4、多组分的定量分析 解联立方程：若它们的吸收峰重叠，但不严重，且符合Beer定律，则根据吸光度的可加和性，可不经分离，在n个指定的波长处测量样品混合组分的吸光度，然后解n个联立方程，求出各组分的含量。如含有x,y两组分的混合物： 需要测定试样中的n个组分，若它们在吸收曲线上吸收峰互相又不重叠，则可按单组分的方法分别测定； 当组分多时（n5），该法对实验引起的误差十分敏感。为了减少误差，波长的选择十分重要。 波长的选择原则如下： 1.在所选波长位置A与C的线性 关系好； 2.各组分的吸光系数比值要尽 可能大； 3.应尽量选择峰顶位置，避免 选择陡坡位置； 4.待测组分之间的浓度不能相 差太大。 例：1.0?10-3mol/L的K2Cr2O7溶液在波长450nm和 530nm处的吸光度A分别为0.200和0.050。1.0?10-4mol/L的KMnO4溶液在450nm处无吸收，在530nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合液在450nm和530nm处吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。假设吸收池长为10mm。 ∵λ=530nm KMnO4 A=0.420=εmn530×1×1.0×10-4 εMn530 =4200L/mol.cm K2Cr2O7