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不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关。 自由基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关. 自由基稳定性次序为 6) 烷基自由基结构 带孤单电子碳 sp2杂化。 孤单电 子占据未参与杂化的p轨道。 p轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在 的平面。 乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基 2. 燃烧反应 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水,同时放出大量的热。 3. 热裂反应 化合物在高温和无氧存在下的分解反应。 单电子转移用鱼钩箭头表示。 * * 第二章 烷烃和环烷烃 I 烷烃 (alkane) 一. 同系列和构造异构 二. 烷烃的命名 1. 碳原子和氢原子的分类及烷基的概念 2. 普通命名法 3. 系统命名法(IUPAC命名法) 三. 烷烃的结构 1.碳的sp3杂化和σ键的形成 2.烷烃的构象异构 3. 构象异构体与生物活性 四. 物理性质 五. 化学性质 1.卤代反应 2.燃烧反应 3. 热裂反应 氯代反应及其机制 活化能与反应速率 氯代与溴代反应 的取向 卤素的活性与选择性 烷基自由基的结构 一. 同系列和构造异构 具有CnH2n+2通式, 组成上相差CH2及其整数倍。同系列中 的各化合物互为同系物。同系物结构相似, 化学性质相近。 同分异构体:具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体:具有相同分子式, 分子中原子或基团因连接顺 序不同而产生的异构体。 由碳架不同引起的异构,称碳架异构。(属构造异构) I 烷烃 (alkane) 二.命名 1. 碳原子和氢原子的分类及烷基的概念 1)伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子 2)烷基 R- 烷烃分子去掉一个氢原子后余下的基团。 2. 普通命名法(适用于简单化合物) 1~10个碳的烷烃, 词头:甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、 辛、壬、癸;10个碳以上, 用数字十一、十二等表示。 ? 碳架异构体用正、异、新等词头区分。 正己烷 异己烷 新己烷 n-hexane isohexane neohexane 3. 系统命名法(IUPAC命名法) 选主链:选最长碳链作主链, 并以此链为母体烷烃.若遇 多个等长碳链, 则取代基多的为主链。 (2) 编号: 近取代基端开始编号, 并遵守“最低系列编号规则” 取代基距链两端位号相同时, 编号从次序小的基团端开始。 ? 顺序规则 ① 单原子取代基, 按原子序数大小排列. 原子序数大, 顺序大; 原子序数小, 顺序小;同位素中质量高的, 顺序大。 ② 多原子基团第一个原子相同, 则依次比较与其相连的其它 原子。 ③ 含双键或叁键的基团, 则作为连有两个或叁个相同的原子。 ? 次序大的基团称较优基团。 (3) 命名:中文名称按基团次序规则,较小的基团列在前; 英文名称按基团首字母的字顺先后列出。 5-丙基-4-异丙基壬烷 4-isopropyl-5-propylnonane [注意] 1)相同取代基数目用汉文数字二、三 ...表示; 2)取代基位号用阿拉伯数字表示; 3)阿拉伯数字与汉字之间必须用短横线分开; 4)阿拉伯数字之间必须用逗号分开。 支链上连有取代基, 则从和主链相连的碳原子开始将支链 碳原子依次编号, 并将支链上取代基位号、名称连同支链 名写在括号内。 2-甲基-5-(1,1-二甲基丙基)癸烷 (4) 含复杂支链烷烃的命名 2-methyl-5-(1,1-dimethylpropyl)decane 三. 烷烃的结构 1.碳的sp3杂化和σ键的形成 基态时 C:1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 四个C-Hσ键 六个C-Hσ键 一个C-Cσ键 C-C 键长:154pm 键角:109.5o σ键可以饶轴旋转。 C-H键长:107pm 烷烃分子立体形状表示方法: 实线-键在纸平面上;楔线-键在纸平面前; 虚线-键在
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