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高分辨质谱简介及其在石油组成分析中的应用实例 史 权 沥青质结构模型 石油分析面临的挑战 难题 现代分离技术无法实现石油中单体化合物分离; 极性分子(SNO)是石油化学研究的重点,但目前仍然缺乏对极性化合物的有效分离手段; 化合物组成的复杂性使传统质谱技术无法准确分析分子组成 电喷雾离子化技术 ESI 2002诺贝尔化学奖 John. B. Fenn贡献:电喷雾(ESI)电离方法 生物大分子分析Electrospray Ionization for Mass Spectrometry of Large Biomolecules, J. B. Fenn, M. Mann, C. K. Meng, S. F. Wong and C. M.Whitehouse,Science 246, 64 (1989) Koichi Tanaka 贡献:基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI)电离方法 生物大分子分析 Rapid Communications in Mass Spectrometry 2, 151 - 153 (1988), Koichi Tanaka, Hiroaki Waki, Yutaka Ido, Satoshi Akita, Yoshikazu 仪器结构原理 新进展 分辨率 大港渣油 放大 再放大 再放大 原油石油酸分析 原油石油酸分析 非碱性氮化物分布 N1类化合物组成与分布特征 原油水洗实验 含硫化合物分析 加拿大油砂沥青硫化物 加拿大油砂沥青硫化物 加拿大油砂沥青硫化物 加拿大油砂沥青硫化物 酸性化合物在四组分中的分布 焦化蜡油中含氮化合物 欢127 720.08-722.86 欢16 1330.2-1360 实例二 正已烷萃取 正已烷+二氯甲烷萃取 石油酸 脱酸油 原油 实例二 陆小泉, 史权, 赵锁奇, et al., 碱液萃取前后原油中酸性化合物组成的高分辨质谱分析. 分析化学, 2008. 36(5):614-618 实例三 CH3I AgBF4 CH3 BF4- S S+ Panda, S.K., et al., Distribution of Polycyclic Aromatic Sulfur Heterocycles in Three Saudi Arabian Crude Oils as Determined by Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry. Energy Fuels, 2007. 21(2): p. 1071-1077. 200 300 400 500 600 700 m/z 493.10 493.15 493.20 493.25 493.30 493.35 493.40 493.45 493.50 m/z C33H33S2 C30H37S3 C34H53S C33H65S C32H45S2 C35H41S C34H37OS C31H41OS2 C32H45O2S C29H49O2S2 C33H49OS C30H53OS2 C31H57S2 C31H57O2S C32H61OS 13C2C30H43S2 13C2C33H39S 13C2C31H63S 13CC33H58N 实例三 493.10 493.15 493.20 493.25 493.30 493.35 493.40 493.45 493.50 m/z C33H33S2 C30H37S3 C34H53S C33H65S C32H45S2 C35H41S C34H37OS C31H41OS2 C32H45O2S C29H49O2S2 C33H49OS C30H53OS2 C31H57S2 C31H57O2S C32H61OS 13C2C30H43S2 13C2C33H39S 13C2C31H63S 13CC33H58N 实例三 S S2 S3 N NO NOS NS O2S O2S2 OS OS2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 S2 S3 N NO NOS NS O2S O2S2 OS OS2 DBE 实例三 实例三 * * 中国石油大学(北京) 重质油国家重点实验室 pericondensed J. Murgich, J. A. Abanero, O. P. Strausz, Energy and Fuels, 1999, 13, 278 -286. and Sheremata et al., Energy and Fuels, 2004, 18, 1419-1423. S. Zhao, L. S. Kotlyar, J. R. Woods, B. D.
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