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 对映异构体在手性条件下进行反应, 其反应速率不同。 生物体内酶、各种底物具手性. 对映异构体进入生物体 内手性环境, 引起不同分子识别, 使其生理活性相差很大。 例:抗妊娠反应的镇静药—(R)-酞胺哌啶酮 (“反应停”) 手性药物与生物活性 1) 对映异构体具有不同的生物活性强度 非麻醉性的消炎镇痛药： (S)-酮咯酸 2) 对映异构体具有完全相反的生物活性。 利尿药：(S)-(-)-依托唑啉 4) 对映异构体的毒性或严重副作用 减肥药：(S)-(+)-氟苯丙胺 3) 对映异构体具有完全不同的药理作用 九. 前手性分子、前手性原子和前手性面 前手性氢原子的标记 pro-R-H (HR) ；pro-S-H(HS) 前手性分子 前手性面 含sp2碳原子的分子, 碳与所连三个基团(原子) 处于同平面。试剂从不同面进攻此分子时, 可得到对映异 构体或非对映异构体。(立体异位面) 酶活性中心对前手性底物的识别和结合 十. 手性分子的形成 1. 非手性条件下生成外消旋体。 为什么总得外消旋体 一个分子在对称环境下反应, 不可能有选择性。 （左旋体与右旋体过渡态能量相同、反应活化 能相同，反应速率相同) 。 2. 手性分子与手性中心的形成 手性分子的形成在于反应过程具有不对称性 1) 底物具有手性 第三章 立体化学基础 讨论分子的立体形象及与物理性 质的关系等。 讨论分子的立体形象对化学反应 性的影响及产物分子和反应物分 子在立体结构上的关系等。 原子在分子内的空间位置； 在反应中, 分子内或分子间的原子重新组合, 在空间上的 要求条件和变化过程如何及由此如何决定产物分子中各 原子的空间向位？ 一. 概述 立体异构 构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用 D-(-) 有杀菌作用 L-(+) 无药效 Z-R（有生理活性） 二. 分子的手性和对称因素 1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素 1) 平面对称因素(?) 具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 2) 中心对称因素 (i) 具有中心对称因素 的分子是对称分子。 非手性分子。 3) 旋转轴对称因素 (Cn) 只含旋转轴对称因素的分子是手性分子。 4) 反射轴对称因素(Sn) 具有反射轴对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 ? 一般情况下, 不具有对称面和对称中心的分子, 其实物 与镜影不能重叠, 该分子称为不对称分子或手性分子。 三. 偏振光、比旋光度 1. 平面偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 ? 手性分子具有光学活性。 2. 旋光仪、旋光度、比旋光度 平面偏振光 通过Nicol棱镜, 仅在一 个平面上振动的光。 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+）、d- ; 左旋（-）、l- 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 例:从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20ml 氯仿, 并放入1dm的测量管中, 测得旋光度-0.76o. 求其比 旋光度。 如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？ (-30.4o) 四. 含手性碳原子的分子的立体化学 1. 含一个手性碳原子的分子 1) 手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 对 映 体 互为实物与镜 影关系, 不能 相互重叠的两 个立体异构体 2) 左旋体、右旋体及外消旋体 一对对映体中： 使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“(–)”或“l”表示。 使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“(+)”或“d”表示。 左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。 外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。