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第十一章 氧化 — 还原反应 本章主要内容 一、氧化-还原反应基本概念 二、还原 — 催化氢化 — 电子-质子还原（液氨/金属） — 负氢还原（金属氢化物） 三、氧化 — 醇 — 不饱和烃 — 醛酮 四、酚醌氧化还原与生命体电子传递 Oxidation-reduction reactions or redox reactions （氧化还原反应） are an important group of organic reactions those involve the tranfer of electrons from one molecular to another Loss of Electrons is Oxidation 失电子氧化 Gain of Electrons is Reduction 得电子还原 Reducing agent（还原剂） and oxidizing agent （氧化剂） 无机化学中的氧化还原表现为元素的原子价态的变化 在有机化学中，碳始终是四价，其氧化还原的特点是部分的电子得失 因此广义的说多数有机反应都是氧化还原反应，不过习惯上将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原 Oxidation State（氧化态） 二、还原反应 — 催化氢化 The reduction by addition of two hydrogen Atoms （通过加氢的还原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氢化). alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C ) imines ( C=N ), nitriles ( C≡N ) aldehydes or ketones ( C=O ) 二、还原反应 — 催化氢化 1. 机理 催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过p-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。 其立体化学特征是 —— Syn-addition 二、还原反应 — 催化氢化 2. Hydrogenation of C＝C and C≡C bonds —— 烷烃或顺式烯烃的合成 3. Hydrogenation of C=O, C=N and C≡N bonds —— 醇、醛、胺的制备 4. 其它基团的还原 ① 苄基醚（或硫醚）的还原（去保护） 二、还原反应 — 催化氢化 5. Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation 二、还原反应 — 电子－质子还原 Reduction by addition of an electron, a proton, an electron, a proton —— Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. —— is called as a dissolving metal reduction ——可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 二、还原反应 — 电子－质子还原 二、还原反应 — 电子－质子还原 Reduction by addition of an electron, a proton, an electron, a proton 二、还原反应 — 负氢还原 Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠） LiAlH4（氢化铝锂） Mechanism: 环己酮还原的立体化学 二、还原反应 —羰基还原成亚甲基的方法 缩硫酮的催化氢化还原 一、氧化-还原反应基本概念 二、还原 — 催化氢化 — 电子-质子还原（液氨/金属） — 负氢还原（金属氢化物） — 羰基还原为亚甲基的方法 三、氧化 四、酚醌氧化还原与生命体电子传递 三、氧化反应 1. Oxidation of Alcohols 三、氧化反应 1. Oxidation of Alcohols Primar