第7章 沉淀平衡（教改版）-3.ppt

7.4 沉淀与溶解的多重平衡 7.4.1 分步沉淀 7.4.2 沉淀的转化 7.4.1 分步沉淀 （一）金属阳离子的分步沉淀 1、金属氢氧化物的分步沉淀 ---通过控制pH值---控制[OH-] 2、金属硫化物的分步沉淀 ---通过通过控制pH值---控制[S2-] 3、注意开始沉淀的条件（金属离子起始浓度） 与沉淀完全的条件（10-5molL-1） （二）阴离子或酸根离子的分步沉淀 通过控制阳离子浓度实现。 例：往含I-、Cl-浓度均为0.01mol·L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，先析出AgI(s)还是AgCl(s) ？ 解： ，故AgI先沉淀。AgCl开始沉淀时： 发生AgX沉淀，所需要的[Ag+ ]= Ksp(AgX)/[ X－ ] [Ag+]/mol·L－1 AgI↓ AgCl↓ 8.52×10－15 1.77×10－8 结论： （1）控制AgNO3 的浓度小于1.77×10－8 mol ·L－1 ，可以分离Cl－ 和I－ 。 （2）控制AgNO3 的浓度大于1.77×10－8 mol ·L－1 ，可以共沉淀Cl－ 和I－ 。 讨论：分步沉淀的次序 1、 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同： ----Ksp?小者先沉淀，Ksp?大者后沉淀； 2、沉淀类型相同，被沉淀离子浓度不相同： ---当Ksp?相近时，沉淀顺序与被沉淀离子的浓度有关， 需要通过计算决定； 3、沉淀类型不相同，被沉淀离子浓度也不相同： ---需要通过计算决定； 4、计算结果： ---离子积J首先超过溶度积Ksp?的先沉淀。 7.4.2 沉淀的转化 把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，叫做沉的转化。 例：  Pb(NO3)2 NaCl? PbCl2↓ KI? PbI2↓ (无色溶液) (白色沉淀) (黄色沉淀) Na2CO3? PbCO3↓ Na2S? PbS↓  (白色沉淀) (黑色沉淀) 　 例：通过计算说明将黄色的BaCrO4 沉淀转化为白色的BaCO3沉淀的条件。 BaCrO4(s) ? CrO42－ + Ba2+ + Na2CO3 → 2Na+ + CO32－ ? BaCO3(s) 2.58X10-9 1.17X10-10 BaCrO4 的溶解度小于BaCO3 ，，沉淀能否转化，在什么条件下转化？ 总反应：BaCrO4 (s)+ CO32- ? BaCO3 (s)+ CrO42- K = = = = 4.5X10-2 = [CrO42-] 当[CO32-]=[CrO42-]/4.5X10-2=2.40X10-4 mol·L－1 ,可以实现转化。 转化反应的平衡常数值越大，表示沉淀转化的程度越大。 作业： P154：2、8、13、15 （4）利用氧化还原与配位反应 例： 3HgS + 2HNO3 + 12HCl==3H2[HgCl4] + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 结论： 王水中的浓硝酸使硫离子氧化，浓盐酸中的氯离子与金属离子形成配位化合物，使难溶硫化物溶解。 7.2 沉淀与溶解的影响因素 7.2.1 溶度积规则及其应用 7.2.2 同离子效应 7.2.3 盐效应 7.2.2 同离子效应 ? 同离子效应（common ion effect） 　　在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例： BaSO4 (s） ? Ba2+ + SO42－ Na2 SO4 ======= 2Na+ + SO42－ Na2 SO4在水溶液中完全解离，使SO42－的浓度增大， J ＞Ksp ，平衡向生成BaSO4 沉淀的方向移动， 使BaSO4 在Na2 SO4 溶液中的溶解度减小。 例7-3 求25℃Ag2C2O4在0.010mol·L-1K2C2O4溶液中的溶解度。 解: