第三讲光学分析法.pptVIP

§ 8.1 概述 它是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 A、历史 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1. 原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson，解释了暗线产生的原因；确定了钠元素的存在。 二. 原子吸收光谱与原子发射光谱的关系 一.原子光谱线(吸收线)的宽度 2. 自然宽度Δ?N 6. 场致变宽 §8.3 原子吸收光谱的测量 钨丝灯光源和氘灯（连续光源），经单色器及狭缝分光后，光谱通带0.2nm。 而原子吸收线的半宽度10-3nm 。 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%，灵敏度极差。 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线（积分线轮廓）下所围面积测量出（积分吸收），可进行定量分析，这便成为一种绝对定量方法。 It = I0·exp(-KνL ) §8.4 原子吸收分光光度计 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收光谱仪主要部件 原子吸收光谱仪主要部件 一、分析流程图 二、光源 构造 3.空心阴极灯的原理 4、空心阴极灯的优缺点： 1）火焰原子化器 雾 化 器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。 预混合室：由不锈钢、聚四氟乙烯等材料做成。 燃 烧 器：单缝、双缝和三缝。5、10cm。 火 焰： 燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如Mo、Cr稀土等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如Ag,Cu,Ni等和碱土金属。 2）石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器） D.石墨炉原子化器自动进样系统 四、单色器 五、检测系统 一、光谱干扰 .背景干扰 产生的原因 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯(紫外光区)、碘钨灯(可见光区)、氙灯(紫外、可见光区)在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计)计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 二、物理干扰（基体效应） 三、化学干扰 2.化学干扰的抑制 （4）消电离剂——所谓的消电离剂, 是电离电位较低的元素, 加入时，产生大量电子, 抑制被测元素电离. 如 K ---- K+ + e Ca2++ e --- Ca (5) 选择合适的原子化方法提高原子化温度，化学干 扰会减小，在高温火焰中P043- 不干扰钙的测定。 (6）分离法：沉淀分离、萃取分离、离子交换等。 一 测 量 条 件 选 择 FAAS 金 Au 2. 标准加入法（单点计算法） 1．灵敏度 A ≡ f(C) ； S = dA/dC 仪器操作条件 氧化性兰色焰 火焰　类型 1.0 L/min 乙炔　流量 6.5 L/min 空气　流量 0.09 MPa 乙炔　压力 0.8 MPa 空气　压力 6 mm 燃烧器高度 2 mA 灯　电　流 0.4 nm 光谱　通带 242.8 nm 波　　　长 灵　　敏　　度 标准溶液的配置与储存(略) ~5μg/mL 线性范围 1~5 μg/mL 2％HCl 标准系列 标准系列与线性范围 ０.075 μg/mL １％吸收 1100 900 1.8 1.0 灵敏度 其它分析线 0.4nm 274.8 0.4nm 312.3 0.4nm 267.6 0.4nm 242.8 光谱通带(nm) 波长(nm) Ag、Pt、Pd会干扰Au的测定。Fe3+对Au有正干扰。高达10％HCL、5％HNO3对测定没有影响。H2SO4、H3PO4影响测定。 干　　　　　　扰 1、标准曲线法　配制一系列浓度不同的标准溶液，在相同测定条件下，测定标液和试样溶液的吸光度，绘制A-c标准曲线，求得试样中被测定元素的含量。标准曲线法简单、快速，适于大批量组成简单和相似的试样分析。应用标准曲线法应注意以下几点： 二、原子吸收光谱定量分析方法 （1） 标准系列的组成与待测定试样组成尽可能相似，配制标准系列时，应加入与试样相同的基体成分。在测定时应该进行背景校正。 （2） 所配制的试样浓度应该在A -c标推曲线的直线范围内，吸光度在0.1-0.5之间测量的准确度较高。 （3） 在整个分析过程中，测定条件始终