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可逆反应与化学平衡 1.可逆反应及其特征 (1)溶液达到饱和之后,溶液中固体溶质溶解和溶质分子回到固体溶质表面的结晶过程一直在进行,而这两种过程速率相等,我们把这类过程称做可逆过程,表述这类过程可采用号,把从左向右的过程称做正反应,把从右向左的过程称做逆反应? (2)可逆反应指反应物和产物必须同时存在于同一反应体系中,而且在相同条件下,正?逆反应都能够自动进行? 1.直接判断法 (1)υ正=υ逆>0(即同一物质的消耗速率与生成速率相等)。 (2)各物质的浓度保持不变。 2.间接判断法 (1)各物质的百分含量保持不变。 (2)各物质的物质的量不随时间的改变而改变。 (3)各气体的体积不随时间的改变而改变。 以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例来说明: 特别提醒 (1)判断化学平衡状态时,首先要审清反应的外界条件,抓住反应的特点(化学计量数、物质的状态等)。然后再具体分析。 (3)化学平衡状态的判断中,无论是哪种情况,只要符合①υ(正)=υ(逆);②各组分的质量或物质的量浓度保持不变中的一个,则该反应就达到了平衡状态。 4.可逆反应:2SO2(g)+O2(g) = 2SO3(g),正反应速率分别用v(SO2)?v(O2)?v(SO3)[mol/(L·min)]表示,逆反应速率分别是用v′(SO2)?v′(O2)?v′(SO3)[mol/(L·min)]表示,当反应达到平衡时,正确的关系是( ) A.v(SO2)=v(O2) B.v(SO3)=v′(SO3) C.v′(O2)=v′(SO3) D.v′(O2)=2v′(SO3) 解析:达到平衡时,用同一种物质表示的正?逆反应速率一定相等?另外,用不同物质表示的反应速率之比等于它们的化学计量数之比且必须一个是正反应速率,一个是逆反应速率?此题可用排除法解,即等式两边的速率必须一个是正反应速率,另一个是逆反应速率,由此确定选B? ④气体的总压强不再发生改变? ⑤体系中气体的密度不再发生改变? 以上五项中,对于Δn≠0的可逆反应如2NO(g)+O2(g) = 2NO2(g)来说,除①外均可作为判断平衡的特征;但对于Δn=0的可逆反应如H2(g)+I2(g) = 2HI(g)来说,此五项均不能作为判断平衡的特征? 【例1】下列方法中可以证明2HI(g) = H2(g)+I2(g)已达平衡状态的是__________? ①单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol HI ②一个H-H键断裂的同时有两个H-I键断裂 ③HI的体积分数与I2(g)的体积分数相等 ④反应速率v(H2)=v(I2)= v(HI) ⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)=2∶1∶1 ⑥温度和体积一定时,某一生成物浓度不再变化 ⑦温度和体积一定时容器内压强不再变化 ⑧条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化 ⑨温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化 ⑩温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化 讨论:在上述⑥~⑩的说法中能说明2NO2 =N2O4 达到平衡状态的是__________? 解析:这是一个反应前后气体体积不变的反应?无论是否平衡,混合气体的总压强? ?ρ都不发生变化(从其公式推导)?①②④从“v正是否等于v逆”来判断?③⑤⑥从“浓度保持不变”来判断? 3.化学平衡状态的标志 以mA(g)+nB(g) = xC(g)+yD(g)(m+n≠x+y)为例? (1)实质:v正=v逆,如v(B)耗=v(B)生;v(C)耗∶v(C)生=1∶1; (2)某物质的质量?浓度?物质的量?质量分数等不变; (3)反应体系的总物质的量或压强恒定; (4)若A为有色气体,气体的颜色不变; (5)单位时间内A物质化学键的断裂量等于形成量; (6)转化率不变,如α(A)不变; (7)体系的平均相对分子质量不变? 化学平衡常数 1.特点 (1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关? (2)反应物或生成物中有固体和纯液体存在时,由于其浓度可看做“1”而不代入公式(联想化学反应速率中固体和纯液体的处理)? (3)化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数?若反应方向改变,则平衡常数改变?若方程式中各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变,但意义不变? 2.应用 (1)利用K可以推测可逆反应进行的程度? K的大小表示可逆反应进行的程度,K大说明反应进行的程度大,反应物的转化率大?K小说明反应进行的程度小,反应物的转化率小? (2)借助平衡常数,可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态? 对于可逆反应aA(g)+bB(g) = cC(g)+dD(g),在一定温度下的
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