有机涂层中水传输与涂层评价.pptVIP

涂层中水传输与涂层金属失效机制的电化学研究 浙江大学化学系 2007.10 有机涂层性能的电化学研究方法 EIS(Electrochemical impedance spectroscopy) EIS是对研究体系施加一小振幅正弦交变扰动信号、收集体系的响应信号、测量其阻抗谱或导纳谱，然后根据数学模型或等效电路模型对此阻抗谱或导纳谱进行分析、拟合，以获得体系内部的电化学信 的一种方法。 涂层复盖的金属电极在l溶液中浸泡初期的 EIS 波特图 et为涂层在t时刻的介电常数， S为涂层面积，d为涂层厚度， e0为真空介电常数 有机涂层性能研究和评价 ＊已研究的涂层体系(基底:A3,X70.铝合金) 一、阻抗模型及其演变 1）涂层金属在侵蚀介质中的基本阻抗类型 2）清漆涂层金属的阻抗模型与演变 3）含颜料涂层金属的阻抗模型与演变 *惰性颜料涂层（氧化铁红） *含活性颜料涂层（富锌涂层） （a）基本阻抗模型 （b）含扩散行为的阻抗模型 （c）高锌含量涂层的阻抗模型 4）多道漆涂层金属的阻抗模型 *富锌底漆/环氧面漆涂层组合 5）以铝（及合金）为基体的涂层金属在含氯离子环境中的特殊阻抗模型 在腐蚀介质中的浸泡中前期，阻抗模型演变经历model (A)? model (B) ? model (C)，但是在浸泡后期，当侵蚀性粒子特别是氯离子（Cl-）通过涂层到达铝合金基体后，与基体发生成膜反应，形成一层含氯盐膜，在等效电路中表现出含氯盐膜的阻抗（Csf Rsf），如下图所示。 这是由于裸的铝（或合金）在含氯离子的介质中的阻抗模型为： 根据上述分析，可根据model G的出现来判断氯离子是否到达铝基体界面 6）硅烷化处理后LY12铝合金电极的阻抗模型 *极化曲线 *界面结构示意图与阻抗模型 （b）由水通过涂层到达基体的时间来求解水的扩散系数（所需时间法Required-time method） 若水在涂层中的扩散符合Fick扩散规律，则Fick方程的前两个求解条件仍为： t =0, x ? 0: ?(x, 0)=0 -----------(3) t ?0, x = 0: ?(0, t)= ?0 ----------(4) 对于另一求解条件，当水刚刚到达基体会立即被阴极去极化所消耗掉，导致在基体界面上仅残留较少的水量。我们假设水刚到达基体时（耗时tinit）它的扩散通量为后期饱和通量（J∞）的1/10，如此得到第三个求解条件： t =tinit, x =L: J(L, tinit) =J∞/10 ----------------(5) 用上述三个求解条件解扩散方程，得到： tinit =0.0653?L2/D ----------------(6) 在我们的工作中，tinit由阻抗模型（Model B）出现的时间来确定。 由上式可知，可由水到达基体的时间及涂层的厚度求得水的扩散系数。 三、氯离子在涂层中的扩散系数 在我们之前，国际上只采用物理的方法（如同位素跟踪）来研究离子在涂层中的扩散系数，显然用到的技术要求较高。我们则首次采用电化学阻抗谱技术来研究氯离子在涂层中的扩散----Required-time method，氯离子到达金属基体的时间由特征阻抗模型出现的时间来决定，对于铝（合金）基体而言，这种特征阻抗模型即为model（G）。下图为100?m环氧/LY12铝合金在NaCl溶液中浸泡388小时时表现出的model（G）的阻抗谱图： 下表为采用Required-time method法求得的两种不同厚度环氧涂层中氯离子的扩散系数，可见与文献中报道的采用NMR技术测得的数据非常接近。 -Zi/ M? cm2 Zr/ M? cm2 Fitted to model (B) 拟合效果差 -Zi/ M? cm2 Zr/ M? cm2 Fitted to model (C) 拟合效果差 -Zi/ M? cm2 Zr/ M? cm2 Fitted to model (G) 拟合效果最佳 * * 含颜料涂层 环氧/富锌涂层（活性颜料） 环氧/氧化铁红涂层（惰性颜料） 多道漆涂层 多道清漆 富锌漆/环氧清漆组合 清漆涂层 环氧清漆 醇酸清漆 聚丙烯清漆 有机硅烷膜 Rs Rc Cc model A model B Cc Rs Rc Cdl Rct model C Rs Rc Cc Cdl Rct Zdiff Qdiff Rdiff model C-1 半无限扩散 Zw model C-2 有限层扩散 0n0.5，R为有限值 Qdiff Rdiff model C-3 阻挡层扩散 n?1，R??