2,2-二羟基-1,1-联二萘酚及1,3-二硫环戊烷衍生物的设计与合成.pdfVIP

摘 要 l，l’-联萘一2，2’·二酚(BINOL)及其衍生物已在不对称合成、分子识别、新功能材料 等研究领域得到了广泛应用。本课题基于现有的BINOL研究进展，设计了2，2’．羟基 -1，1’-联萘．3．甲醛的2’位羟基的单烷基化。另外，本文还合成了2．(3．氨基．4．甲氧甲酰 基)苯基．1，3．二硫戊烷，此化合物在香料领域和医药中间体领域都有着重要的研究价值 和应用前景。 首先，以BINOL为主要原料，依次经过双羟基保护、2，2’．二(甲氧基甲氧基)联萘 环的3-位甲酰化、羟基保护基脱除等四步反应合成了化合物2，2’．二羟基．1，1’．联萘．3． 甲醛。并采用核磁共振谱图对其进行了表征，并进一步考察了物料比、催化剂加入量、 反应时『自J及反应温度对产率的影响，使其产率最高可达63％。 其次，以2，2’一二羟基一l，l’-联萘一3．甲醛为原料，分别考察了氟化钾法、碳酸铯法、 铜配合物法、氢化钠法这四种方法对2，2’一二羟基一1，l’一联萘-3-甲醛的2’位羟基的单 烷基化。并对可行的实验路线进行了工艺改进。其中氢化钠法具有可行性，产率可达 52％。 最后，本文以4一甲基一3一硝基一苯甲酸为起始物，与甲醇发生酯化反应生成4一甲 基一3一硝基一苯甲酸甲酯，又经过缩合反应、氧化反应、醛基保护等合成了2一(3-硝基 一4一甲氧甲酰基)一苯基一l，3一二硫戊烷，总收率58．3％。目标产物及某些重要中间体的 结构已通过红外光谱、质谱、1HNMR进行了表征。并对可行的实验路线进行了工艺改 进，进一步考察了催化剂、物料比、溶剂、反应温度和反应时间等不同因素对各步产 物产率的影响，提高了每一步的产率。 关键词：联萘二酚；1,3．二硫戊烷；还原；氧化；基团保护；结构表征 ABSTRACT itsderivativesfind wide in l，l-Binaphthyl-2．2-diol(BINOL)and application functional asymmetric materialsandotherresearch synthesis，molecularrecognition,new fields．BasedonrecentBINOLresearch in development,mono-alkylation2’position was hydroxylgroupof2-alkyloxy-I，1’-binaphthyl-3一carboxamide wealso the of designsynthesis probally this has researchvalueand inthefieldofthe compoundimportant applicationprospect and intermediateareas． perfumepharmaceutical Firstly,skeletoncompound Wasobtained 舶mBINOL，successivelybytwo BINOUs hydroxygroups’protection,di—MOM metaUationn—BuLiandreactionwith