第6讲 配位化学基础-配位化合物异构.pptVIP

配 位 化 学Coordination Chemistry 丛 航 conghang@ 影响配位数的因素： 中心原子的影响 多齿配体 两可配体——含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2- 键合异构体的命名 ①用不同的名称区分： 2. 非经典配体 ——配体与金属的结合方式与传统配体不同 配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体 单核配合物 多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。 (H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 ? 表示 原子簇状化合物 具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。 它有很多类型， 按配体分：羰基簇、卤素簇、 ……； 按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等 2、光学异构现象 手性配合物——无法与自身镜像重叠的一类配合物 光学异构现象——一对具有镜像关系的配合物如果寿命长得足以彼此分离，此现象称作光学异构现象 对映异构体对——两个具有镜像关系的异构体 旋光异构体——由于对映异构体对具有旋光活性，因而又称作旋光异构体 a) 配位数为4的几何异构体 四面体 平面四方形 109o 90o 多形异构 红色、反磁性 蓝色、顺磁性 顺反异构 平面四方形的顺反异构体 平面四方形结构一般是由d8 金属为中心原子 配体一般属于强场配体，如 CN- cis-[Pt(NH3)2Cl2] (adjacent) trans-[Pt(NH3)2Cl2] cross Cisplatin ——an anticancer drug ~no anticancer effects! b) 八面体结构的异构体 cis-[Co(NH3)4Cl2]+ Violet trans-[Co(NH3)4Cl2]+ Green （A）[MA4B2] 型的顺反异构 axial ligands axial ligands equatorial ligands equatorial ligands Chain Theory Werner Theory Trans Cis Werner Theory Chain Theory fac-[Co(NH3)3(NO2)3] （B）[MA3B3] 型 mer-[Co(NH3)3(NO2)3] MERIDIONAL mer- FACIAL fac- [M(AB)3]也有面式和经式的两种异构体: [MA3(BC)D](其中BC为不对称二齿配体)也有面式和经式的区别。在面式的情况下三个A处于一个三角面的三个顶点, 在经式中, 三个A在一个四方平面的三个顶点之上。 [M(ABA)2](其中ABA为三齿配体)型配合物有三种异构体:分别为面式、对称的经式和不对称的经式。 面式 (ABA处于一个三角面的三个顶点) 对称经式 (ABA处于一个三角面的三个顶点并呈对称分布) 不对称经式 (ABA处于一个平面四边形的三个顶点但呈不对称分布) c)几何异构体的命名 加词头命名 “顺-（cis-），反-（trans-）， 面-（fac-），经-（mer-） cis- trans- trans- cis- fac- mer- 手性与非手性的判据 一个分子只有当其不具有映轴（improper rotation, Sn）是才具备手性（即分子与其镜象不能重叠）。 Sn Cn+σ n为奇数, Cn+σh n为偶数, n≠4, Cn/2+i n为偶数, n=4, Cn/2 Square planar - no mirror images mirror A and C are identical C M D A B C M D A B rotate mirror image 180° C M D A B A B C Tetrahedral complexes/ optical isomerism [CoCl4]2-、[MnO4]-、[NiCl4]2- non-superimposable mirror images * * 二. 配位数与配合物的结构 —— 配合物结构的多样性 1. 配位数——中心原子或离子接受配体提供的电子对的数目。 配位数=Σ(配位体的数目×齿数) 配位数的大小取决于中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数 中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同 [Pt(NH3)2Cl2]、