4气相色谱简介.pptVIP

早期的色谱工作者使用自制气相色谱仪 美国Perkin-Elmer公司：1954年首先有商品化的填充柱气相色谱仪问世，1959年推出毛细管柱气相色谱仪。 英国、日本、意大利等国随后相继生产许多型号的色谱仪。 1975年以来，美国与日本的气相色谱仪在我国占有很大市场。 我国色谱法起步于1954年。 1961-65年间，大连化物所与大连第二仪表厂和天津试剂二厂合作研制并生产出我国最早的气相填充柱、毛细柱色谱仪和制备色谱仪。 其后北京、上海、南京、天津、重庆、山东等地多家工厂生产多种型号气相色谱仪 目前一些国产色谱仪性能已接近国外较好水平。 气流系统 进样系统 色谱柱分离系统 检测系统 数据处理系统 温控及辅助系统 1．进样器：一般采用微量注射器，六通阀或自动进样器引入试样。 手动进样：微量进样器、注射器 自动进样：计算机控制 顶空进样：外围装置 气体阀进样：在线质量控制 2．气化室：电加热使液态试样瞬间气化。 填充色谱柱 填充柱，内径2 ~ 6mm ① 玻璃管柱：优点：化学惰性好，柱效高，易观察 缺点：易破碎 金属管柱：不锈钢，钢管，铝管柱，以及金、银、钛、镍管柱。 不锈钢广泛使用；优点是不易损坏，缺点是不能观察柱内情况。 ③ 塑料管柱：聚四氟乙烯管柱，优点是化学惰性好，缺点是H2O蒸气、氧、H2等低分子量可在150℃以上从多孔的管壁渗入，柱效低，最高不能超过260℃。 ④ 填充柱的填充和老化 毛细柱 空心柱（毛细管柱）：内径0.05 ~ 0.5mm ① 普通管玻璃 ② 石英玻璃管-人造石英管：价昂，难得 -天然熔融石英管：管壁薄，柔韧性极 好，不易断裂，但管外壁涂的聚酰亚 胺不耐高温 ③ 固定液的涂渍与交联固化 载气通过空心柱的阻力远小于填充柱，故可使用很长的空心柱，却不能使用长的填充柱。 当固定相与柱温相同时，为达到分离两组分相同的分辨率，空心柱所需分析时间比填充柱要短；维持相同的分析时间，则空心柱分离两组分的分辨率优于填充柱。 当固定相相同时，使用空心柱时的柱温常稍低于填充柱。 填充柱的制备方法简单，使用方便，故气体样品和易于分离的样品分析，现在仍多用填充柱。 分析痕量组分时，若填充柱能将痕量组分与其他组分很好地分离，则用填充柱有利于检测，否则应该用空心柱，使之与其他组分分离，才能定量检测。 分析异构体和复杂混合物样品时，空心柱优于填充柱。 1.固体固定相 无机材料吸附剂：① 无机吸附剂：无机材料制成的吸附剂。 a．分子筛 b．硅胶 c．氧化铝 d．碳素 有机聚合剂 由苯乙烯或乙基乙烯苯等单体与交联剂二乙烯苯交联共聚而成。 国内产品：GDX系列 国外产品：Poropak，Chromosorb 2．液体固定相——载体 + 固定液 ① 载体：承载固定液。增大固定液与流动相（试样）的接触面积。 要求：比表面大；化学及热稳定性好；粒度均匀；有一定机械强度 a．硅藻土类载体 b．氟化合物类载体 c．玻璃微球载体 ② 固定液 作为气相色谱固定液应具备的条件：粘度适宜，能均匀地涂布于载体表面；不与组分、载气、载体发生不可逆化学反应，热稳定性、化学稳定性好；蒸气压力低、凝固点低；易于重复制备，成份稳定；对试样各组分有适当的溶解能力 经常使用的还有200多种，其中硅氧烷类和聚酯类化合物占多数 氢焰离子化检测器FID（Flame Ionization Detector） 电子捕获检测器ECD(Electron Capture Detector) 热导检测器TCD（Thermal Conductivity Detector） 其他检测器如FPD、NPD 红外检测器：GC/FT-IR联用检测技术 质谱检测器MSD：GC/MS联用检测技术 FID原理：氢气和空气燃烧产生火焰，以其热量为能源，经色谱柱分离进入FID检测器的组分燃烧时离子化生成离子，在电场作用下形成离子流，离子流与进入检测器组分的量有正相关关系。用标样进行定性定量。 FID是通用的破坏性质量型检测器，用峰面积定量，适于分析大多数挥发性含碳化合物。 FID不适于分析：O2、N2、CO、CO2、SO2、CS2、NH3、H2O、SiCl4、SiHCl3、SiF4、HCHO、惰性气体、无机酸等。 ECD原理：ECD内的放射源放出? -射线离子，与通过检测器的载气如N2碰撞产生电子和正离子，在电场作用下，分别向与自己极性相反的电极运动形成本底电流，当具有负电性的组分（有捕获电子能力的组分）进入检测室，捕获了检测室原有的电子，使检测室本底电流变小，产生电信号波动，即色谱峰。电信号波动大小与进入检测室的负电性组分量成