第七章-酸碱滴定ZHOU.pptVIP

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分四个阶段进行讨论。 (一)滴定前(Vb=0) cKa>20Kw, c/Ka>500, 则 [H+]=(cKa)1/2 =(1.8×10-5×0.1000)1/2 =1.35×10-3 mol·L-1 pH=2.87 (二)滴定开始至计量点前(Va>Vb) 因NaOH的滴入溶液构成HAc-NaAc缓冲体系,其pH值可按下式计算:pH=pKa+㏒C盐/Ca 即 pH=pKa+㏒C(碱)/C(酸) 若 Vb=19.98ml (-0.1%相对误差) pH=7.74 (三)计量点时 NaOH与HAc反应生成NaAc,强酸弱碱盐的溶液。 [NaAc]=0.05000 mol·L-1。 [OH-]=5.3×10-6 mol·L-1 pH=8.72 (四)计量点后 因NaOH滴入过量,抑制了Ac-的水解,溶液的酸度决定于过量的NaOH用量,其计算方法与强碱滴定强酸相同 。 NaOH滴定HAc溶液的pH 加入NaOH/ml 剩余HAc/ml 剩余NaOH/ml pH 0.00 20.00 2.87 10.00 10.00 4.70 18.00 2.00 5.70 19.80 0.20 6.74 19.98 0.02 7.74 20.00 0.00 8.72 20.02 0.02 9.70 20.20 0.20 10.70 22.00 2.00 11.70 40.00 20.00 12.50 NaOH滴定HAc的滴定曲线 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac-+OH- 突跃 6.2 4.43.1 9.78.77.7 4.3 5.04.0 PP MR MO HAc HCl 1.NaOH—HAc滴定曲线起点的pH值比NaOH—HCl滴定曲线高2个pH单位。这是因为HAc的强度较HCl弱的缘故。 2.滴定开始后至约10%HAc被滴定之前和90%以后,NaOH-HAc滴定曲线的斜率比NaOH-HCl的大。而在上述范围之间滴定曲线上升缓慢,这是因为滴定开始后有NaAc的生成,抑制了HAc的电离。 NaOH—HAc滴定曲线特点: 3.在计量点时,由于滴定产物的解离作用,溶液已呈碱性。pH=8.72。 4. NaOH—HAc滴定曲线的突跃范围(pH=7.72一9.70)较NaOH—HCl的小得多,这与反应的完全程度较低是一致的。而且在碱性范围内,所以只有酚酞、百里酚酞等指示剂,才可用于该滴定。而在酸性范围内变色的指示剂,如甲基橙和甲基红等已不能使用。 5.计量

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