炼油设备的腐蚀与防腐.pptVIP

第三讲：炼油设备的腐蚀与防护 1、概述 炼厂腐蚀问题的危害： 影响生产装置的长周期，安全、稳定、满负荷及优质的运转； 降低工厂的开工率，提高工厂维护费用； 消耗大量的化学药剂。 导致设备腐蚀的原因： 原油中的杂质：硫的化合物、无机盐、环烷酸、氮的化合物等等； 加工过程中的外加物质：溶剂和酸碱化学剂。 2、原油中的腐蚀介质 原油主要成分为各种烷烃、环烷烃、芳香烃等，这些物质对设备不构成腐蚀，但是原油中的某些杂质则对设备会产生严重的腐蚀。 1）硫化物 低硫原油：硫化物含量0.1～0.5% 高硫原油：大于0.5％ 硫化物可分为：活性硫化物和非活性硫化物。 活性硫化物：硫化氢、硫和硫醇； 非活性硫化物：硫醚，多硫醚，噻吩，二硫化物等。 硫化物的腐蚀与温度有关 T120℃：有水情况下的H2S-H2O腐蚀； 120 ℃ T240℃：腐蚀不大； 240 ℃ T340℃：硫化物开始分解，腐蚀速度随温度的增加而增大； 340 ℃ T400℃：硫化氢开始分解，产生硫腐蚀 420 ℃ T430℃：硫对设备的腐蚀严重； T480℃；硫化物分解完全，腐蚀速率下降； T500℃：高温氧化腐蚀 2）无机盐 盐类主要成分为：氯化钠、氯化镁和氯化钙 在原油加工中，氯化镁和绿化钙很易受热分解，生成具有强烈腐蚀性的氯化氢。 氯化钠在500 ℃无水解现象，故无氯化氢产生。 3）环烷酸 环烷酸（RCOOH）是石油中有机酸的总称，主要是指饱和环状结构的酸及其同系物，此外还有一些芳香族酸和脂肪酸。 在高温下能与铁生成环烷酸盐，腐蚀剧烈。 腐蚀起始于220 ℃ ，270℃腐蚀最大，350 ℃ 附近又急剧增加，400℃以上基本无腐蚀 4）氮化物 石油中所含氮化合物主要为吡啶，吡咯及其衍生物。原油中这些氮化物在常减压装置中很少分解。但是在深度加工（如催化裂化、焦化等装置）中，由于温度高，或者在催化剂的作用下，则分解生成了可挥发的氨和氰化物（HCN）。 3 炼油厂的腐蚀环境 1）含硫、高酸值的腐蚀环境 （1）低温段120 ℃： （2）高温段240 ℃ T500℃ （3）高温硫化 2）水分 水造成各种腐蚀环境，水是造成各种类型电化学腐蚀的必要条件。 水和空气混合是特别有害。 3）氢环境 炼油二次加工装置，如制氢、重整、加氢精制及加氢裂化装置，均有直接加入氢气或产出氢气的反应过程，而且这些临氢设备都是处于高温（340～350℃）高压（2～20MPa）下操作。 4）有机溶剂 气体脱硫、润滑油精制均要使用有机溶剂，如乙醇胺、糠醛、二乙二醇醚、酚等。这些溶剂在生产过程中会发生降解、聚合、氧化等作用而生成某些腐蚀设备的物质。 5）氨 氨可导致两种类型的应力腐蚀开裂。 1 、无水、室温、非高压的工况下导致碳钢球罐的应力腐蚀开裂； 2、铜合金的应力腐蚀开裂。 6）烧碱 由烧碱产生的应力腐蚀开裂通常称为碱脆。 碳钢的碱应力腐蚀开裂在特定碱浓度范围内一般发生在45～80 ℃ ； 奥氏体不锈钢碱应力腐蚀开裂根据碱的浓度一般发生在105～205℃ 4 HCl-H2S-H2O的腐蚀与防护 1）腐蚀部位和形态 常压塔顶部塔盘，塔体，部分挥发线和塔顶冷凝器；减压塔部分挥发线和冷凝冷却系统。 特点：气相轻，液相重，气液两相的转换部位最为严重。 碳钢为均匀腐蚀，Cr13钢为点蚀，18-8为氯化物应力腐蚀开裂。 2）腐蚀反应 3）腐蚀的影响因素 Cl－浓度 H2S的浓度 pH值 原油酸值 4）防护措施和材料选用 工艺防腐为主，材料方法为辅。 工艺防护“一脱四注” 当炼制高硫原油时可用20R+0Cr13复合钢板制造壳体；或采用双相钢。 5 H2S-H2O的腐蚀和防护 1）腐蚀部位和形态 炼油厂所生产的液化石油气，若脱硫不好，则在液化石油气的碳钢球形储罐及相应的容器中产生低温H2S-H2O的腐蚀。 腐蚀形态为均匀腐蚀，内壁氢鼓泡及焊缝处的硫化物应力开裂 a、一般腐蚀 与温度有关：80 ℃腐蚀速率最高，110～120 ℃腐蚀速率最低； 与时间有关：开始时快，之后逐渐降低； b、氢鼓泡（HB） HS-加速了氢原子向钢内部扩散的速度； 氢原子结合成氢分子体积增多20倍； 氢压足以使金属表面产生鼓泡。 C、氢诱发裂纹（HIC） 小裂纹趋向于互相联接，形成直线裂纹，或呈阶梯状裂纹，氢致裂纹平行于钢材压延方向； MnS夹渣增加氢诱发裂纹的敏感性。 3）腐蚀影响因素 a、材料因素： Mn非金属夹杂物； 钢的化学成分 金相组织 强度和硬度 b 、环境因素 硫化氢浓度 pH值 水分 温度 溶液中的化学成分 c、应力因素 冷加工 焊接 4）防护措施和材料选用 改进材料性能：降低含硫量，钢中增加Ca，Ce等元素，增加0.2～0.3％的铜，增加氮； 焊后热处理：要求硬度在HB200以下； 材料选用和制造要求：选用镇静钢；钢材中Ni含量