1 流体的P-V-T关系.pptVIP

一、 流体的P-V-T关系 1．研究气体的重要性 (2) 液、固体分子间作用力较大，研究较复杂，甚至无法研究。人们常利用气体的一些性质，并加以修正，可处理液、固体行为，所得结果能令人满意。 2．为何要研究气体PVT行为 §1.1 理想气体状态方程 PV = nRT方程可在无任何理论指导下, 由 波义耳定律 PV = 常数 2．摩尔气体常数R 事实上，PV = nRT 、 PVm = RT只近似反映实际气体在低压下的形为 可知同一气体在不同的条件下偏离PVm = RT程度也不同。从图中可看出：压力越低，气体的PVT行为越接近于PVm = RT。 3．理想气体状态方程的应用 (1)? PV = nRT方程关联了四个物理量，知其中三个，可求第四个。 (3) 因 n = m / M ? (4)? PV = nRT 只能近似描述实际低压气体的形为，否则需校正。 §1.2 理想气体混合物 1.? 混合物的组成 3.? 道尔顿定律 2) 道尔顿分压定律 混合气体的总压是各组分分压力之和。 3)??压力分数 混合气体中某组分i的分压与总压之比称该组分i的压力分数。 4) 分压概念的扩展 4．阿马格定律 1) 分体积 如两种气体混合 V = VA + VB 推导： 3)??体积分数 体积分数等于压力分数等于该组分i的摩尔分数 §1.3 气体的液化与临界现象 (1) 各恒温线上描述的P--Vm数据均为平衡数据，在气-液共存时，在指定压力下只有一个平衡压力即饱和蒸气压。气-液共存部分为水平线。 (3)温度升高，恒温线水平段升高，即对应的压力增大，反映了饱和蒸气压随温度升高而增大的性质。 2．饱和蒸气压 若气相压力小于物质所在温度下的饱和蒸气压时，凝结速度小于蒸发速度，总的宏观效果是气体蒸发。直到气相压力等于所在温度下的饱和蒸气压为止，达到平衡。 3．临界点及临界参数 (2) 临界温度还有另一重要意义： 临界温度时气体液化所需的最小压力称临界压力Pc。 1．实际气体的PVT性质 令 Z = PV / (nRT) = PVm / (RT)， 对理想气体 Z ≡1。 1)???实际气体在不同温度、压力下均偏离理想气体行为。Z先减小后增大。 3) 在同温、同压下，不同气体偏离理想行为的程度不同，反映气体的结构对其PVT行为有影响。 4) 温度升高，最低点上移，当温度升高到某一温度时，最低点正好落在理想线上，此时的温度叫波义耳温度。 2．分子间力 3．范德华方程 根据理想气体的微观模型，可知 (1) 压力修正 吸引力的存在，减弱了分子碰撞器壁时对器壁施加的力 (2)体积修正 b为另一范氏常数，恒为正值，其大小与气体性质决定。 (3)范氏方程 3) 是一种实际气体PVT行为的数学模型，而实际情况远比范德华所考虑情况复杂多。 5) 当P→0， Vm→∞，范氏方程又还原成理想气体方程。 式中B、C、D等均与实际气体性质有关的常数。一般情况下，更高级的修正项可忽略。 可推导出临界参数与范德华常数的关系(P20-21) 。 对范氏气体，在临界点时有 : §1.5 对应状态原理与 普遍化压缩因子图 1．压缩因子Z 2) 对Z分析 A．对理想气体 Z ≡1 对比压力 Pr =P/Pc  对比温度 Tr =T/Tc 对比体积 Vr =V/Vc 如各气体Pr和Tr相同，称它们所处对应状态。 3．对应状态原理 (1)对压缩因子图分析： 3) Pr?0即P?0，因气体均服从理想气体状态方程，故Z?1。 (2) 压缩因子图应用 2)???只有在P?0的极限条件下，Z=1，即符合理想行为。 波义耳温度特征： 范德华吸引力 = -A / r6 分子间力包括：范德华力(永久偶极、诱导偶极、色散效应产生的相互吸引力)、分子间电子云与原子核间的相互作用力。这些吸引力和斥力永远存在，其合力决定了分子的一些性质。 分子间电子云与原子核间斥力 = B / r12 势能图 范德华考察了实际气体分子间有相互作用和分子本身有体积这两本质问题对PVT行为的影响，修正了理想气体方程，建立了范德华方程。 根据理想气体的微观模型，可知：