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液化天然气利用技术第一章 液化厂的气体预处理工艺 储运工程系 李玉星 王武昌 天然气液化厂总流程 调峰型LNG工厂,其原料气多是已先期净化的管输天然气。但管输天然气的气质标准比液化前对原料气的气质要求低,因此必须对管输气再次净化。 基本负荷性LNG工厂靠近气源建立,井口气或先期简单处理,或直接进入LNG工厂,其原料气的杂质含量较高。 水 水蒸气 硫化物 二氧化碳 重烃 氮气氦气等惰性 汞 因此净化处理的主要原因有: ⑴ 为了满足液化天然气的应用规范: ⑵ 防止在低温下设备受堵; ⑶ 避免设备的腐蚀和磨蚀。 沸点:-161.04(-162.81 贫气)℃﹫10KPa 分子量:18.20(16.76 贫气) 密度:465.16(439.24贫气)㎏∕m3 热容:3.0744(3.3175 贫气)kJ/kg-℃ 低热值:39852富气(36832.7 贫气)kJ/ m3 H2S/CO2:痕量 二氧化碳、硫化氢和COS采用醇胺法或其他方法脱除; 水采用分子筛吸附法(主要用4A分子筛)脱除; 汞采用可再生的HgSIV吸附剂脱除(该吸附剂几乎可以脱除所有的汞,同时还可以脱水); 氮气采用闪蒸分离法脱除。 除了烃类之外,其他杂质都是在预处理单元中去除的,预处理单元一般包括: ⑴ 来料气体的过滤和与液相的分离(如果有液相); ⑵ 利用吸收法去除CO2、H2S等酸性气体及其它可能的硫化物; ⑶ 用固体层床吸附脱水; ⑷ 用固体层床吸附除汞。 重烃,特别是芳香族是在深冷段通过分馏萃取。 第一节 分离和除尘 重力式和旋风式(离心式)分离器是脱除气体中所带固体尘粒和凝析液滴的最常用设备。 第二节 天然气脱水 天然气工业中最常用的脱水方法有三种: 一、冷却脱水法 直接冷却法 加压冷却法 膨胀制冷冷却法 用机械制冷(冷剂制冷)的油吸收法或冷凝分离法 当气体压力较低,使用直接冷却法脱水后的气体露点达不到要求,而采用加压冷却或机械制冷冷却又不经济时,则需采用其它脱水方法。 二、固体干燥剂吸附脱水 固体表面对临近气体(或液体)分子存在吸附力,在固体表面可捕捉临近的气液分子,这种现象称吸附。吸附有化学吸附和物理吸附两种 固体吸附剂:作为天然气脱水的固体吸附剂应具备下列条件: 吸水量大; 选择吸附好; 具有再生能力; 机械强度高,使用寿命长; 无毒,无腐蚀性; 价格便宜。 常用的吸附剂有:硅胶、活性氧化铝、分子筛等。 分子筛 分子筛是以Al2O3与SiO2为基料的人工合成无机吸附剂,为具有骨架结构的碱金属或碱土金属的硅铝酸盐晶体。 分子筛孔道直径均匀,大于孔道直径的气体分子不能被吸附,如:H2O的分子直径3.1?,能被4A分子筛吸附;而C2H6的分子直径4.4?,不能吸附,因而分子筛的吸附具有选择性。 分子筛表面具有大量较强的局部电荷。因而对极性分子和不饱分子有很高的亲和力。水和硫化氢是强极性分子,所以分子筛是干燥气体、脱硫化氢的优良吸附剂。 用分子筛脱水时,干气能达到的最小露点远低于其它两种吸附剂。若用深冷法从天然气内回收C2H6和C3+等组分或使天然气液化时,只能使用分子筛,别无他选。 对管道输送而言,要求气体露点小于最低管输气体温度5℃,对脱水要求较低。目前,天然气脱水常和从天然气中回收的乙、丙、丁烷相结合(称为轻烃回收)。轻烃回收常用: 浅冷法:通过以氨为制冷剂的压缩式制冷机,使气体温度降至-20℃左右,从气流中分离出来。 深冷法:通过膨胀机或热分离机,使气体温度降至-80~-90℃左右,可使70%C2,90%以上的C3深凝下来。 这样,对天然气露点的要求很高,使分子筛脱水在现场获得广泛使用。 湿气经分离器分出凝析液后进入1#固定床吸附塔,脱水后干气去下续工艺。2#经加热器加热对吸附剂再生然后冷却床层 ,再生后的气体经冷却后进分水器分出液态水,此时各塔的作用是: 1#——吸附脱水 2#——加热吸附剂再生及冷却床层 待1#塔的去湿能力下降时,进行切换,使2#——吸附,1#——再生、冷却,这样就保证了脱水作业连续进行。 对每一个塔,吸附、再生、冷却构成了一个循环,切换周期有8h、16h或24h等。 当采用两塔流程时,一塔吸附,另一塔进行再生和冷却,再生和冷却所占的时间分别为65%~75%,25%~35%。 操作工艺参数: 吸附操作温度:一般50℃,否则降低吸附剂的去湿能力。 吸附操作压力:压力对吸附剂去湿能力影响很小,但应避免压力波动而影响床层的稳定性。 吸附剂寿命:决定于吸附剂种类和操作情况,一般1~3年。 再生温度:分子筛再生温度200~300℃,其它为175~250℃。 再生气流量:约为气体流量的5~15%,太小不足以在规定的时间内把吸附剂提高到规定温度,太大容易使床层松动,降低吸附剂寿命。
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