1.电化学理论基础.pptVIP

第1章 电化学理论基础 第1章 电化学理论基础 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 电极电势计算通式 标准电池结构图 （2） 电化学极化 （3） 电阻极化 原电池与电解池极化的差别 电极过程是一种有电子参加的异相氧化还原反应。 电极过程服从一般异相催化反应的动力学规律。 1）电极反应的速度与界面性质和面积有关。 2）反应速度与反应物或产物在电极表面附近液层中的传质过程有关。 3）反应速度与新相生成（金属电结晶、气泡生成）的动力学有密切关系。 界面电场对电极过程速度有重大作用 1）界面电位差的影响 2）双电层结构的影响 电极过程是由一系列性质不同的单元步骤串联组成的复杂过程，存在速度控制步骤。 电极过程的一般步骤 ⑴ 反应物粒子向电极表面附近迁移―――液相传质步骤。 ⑵ 前置表面转化步骤。 ⑶电子转移步骤或电化学步骤。 ⑷随后的表面转化步骤或后置的表面转化步骤。 ⑸产物粒子自电极表面向溶液内部或向液态电极内部疏散的单元步骤―――液相传质步骤。 或是：反应产物生成新相如生成气相、固相沉积层等――――新相生成步骤。 对于一个具体的电极过程来说，并不一定包含所有上述五个单元步骤，但是任何电极过程都必须必定包括1、3、5三个单元步骤。 稳态下连续进行的各步骤速度应当相等。 若某单元步骤控制着整个电极过程的速度，该