第三章 环境分析和生物分析.pptVIP

3.1、环境分析 环境分析化学是研究和应用现代分析化学的基本理论和方法，来鉴别和测定环境污染物的学科分支。 环境物质来自何方？是否（潜在）有毒? 进入环境后有什么变化？可能造成的危害？采取什么措施防止和减少对环境的冲击？ 要解决问题首先要阐明环境污染物的组成、结构、状态、含量--------环境分析化学。 一、环境分析化学的特点 1.涉及范围广:涉及大气、江河、海洋、土壤和生物圈 2.对象复杂:与污染物质化学物种的多样性相关联 3.变异性:研究对象稳定性差，易迁移变化 4.定量分析:有的污染物在痕量或超痕量即发生作用 5.普遍性、实用性:密切结合实际，与各行各业如化工、钢铁、信息、能源、交通等均有关系 二、环境分析样品前处理方法 固相萃取法 (SPE ) 固相微萃取法（SPME） 超临界流体萃取法(SLM) 微波消化法（MWD） 液膜分离法（SLM） 加速溶剂萃取法（ASE） 定义：利用固相吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，达到分离和和富集的目的。 分离：杂质保留或目标化合物保留。 富集：目标化合物保留，化合物极性与吸附剂极性越接近，保留越强。 分离机理：利用杂质或目标化合物与样品基体溶剂和吸附剂之间亲和力的相对大小。 固相萃取的分类 1）正相固相萃取：吸附剂是极性的，取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键，π-π键相互作用，偶极-偶极相互作用和偶极-诱导偶极相互作用以及其他的极性-极性作用。 2）反相固相萃取：吸附剂和目标化合物通常是非极性的或极性较弱的，主要是靠非极性-非极性相互作用，包括范德华力或色散力。 3）离子交换固相萃取：目标化合物与吸附剂之间的相互作用是静电吸引力 。 固相萃取选择分离模式和吸附剂时注意 1).?目标化合物在极性或非极性溶剂中的溶解度，这主要涉及淋洗液的选择。2).?目标化合物有无可能离子化（可用调节pH?值实现离子化），从而决定是否采用离子交换固相萃取。3).?目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键，如形成共价键，在洗脱时可能会遇到麻烦。4).?非目标化合物与目标化合物在吸附剂上吸附点上的竞争程度，这关系到目标化合物与干扰化合物是否能很好分离。 简单的固相萃取装置就是一根直径为数毫米的小柱。 案例讨论1 一种化合物在水溶液中的pka4，可以用什么柱子在什么条件下吸附该化合物，什么条件下洗脱？ 吸附条件：在水溶液中电离出一种弱酸阴离子，可以用强碱性或弱碱性柱离子交换萃取。吸附之前，调节溶液pH，使得该化合物以离子状态存在（pH6)。 洗脱条件（强碱性柱）：用一种酸性溶液（pH2)，中和弱阴离子而洗脱，或用一种高浓度阴离子洗脱。 洗脱条件（弱碱性柱）：用一种酸性溶液（pH2)，中和弱阴离子而洗脱，或用一种高浓度阴离子洗脱，或者用一种碱性溶液中和硅胶表面的氨基而洗脱。 案例讨论2 2.?固相微萃取(Solid?phase?Micro-Extraction??SPME) 为进一步完善和发展SPE技术，Belardi等人于1989年提出了固相微萃取技术（SPME)，该技术具有操作简便、不需溶剂、萃取速度快、便于实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用等突出的优点。与SPE法相比，SPME法具有萃取相用量更少、对待测物的选择性更高、溶质更易洗脱等特点。 固相微萃取装置 一只微量进样器，由手柄和萃取头或纤维头两部分构成，萃取头是一根1㎝长，涂有不同吸附剂的熔融纤维，接在不锈钢丝上，外套细不锈钢管（保护石英纤维不被折断），纤维头在钢管内可伸缩或进出，细不锈钢管可穿透橡胶或塑料垫片进行取样或进样。手柄用于安装或固定萃取头，可永远使用。 原理 当萃取达到平衡时，进入萃取相的分析物的量为： Co为萃取前分析物在样品中的浓度；Kfs为分析物在萃取相和试样间的分配系数； V1 为萃取相的体积；V2为样品的体积。 适合处理各种气体和液体的环境样品，也可用于处理固体样品中的挥发性物质。