玻璃工艺学第6章.pptVIP

School of Materials Science Engineering * 第6章 玻璃的化学稳定性 chemical durability 内容 水对玻璃的侵蚀 酸对玻璃的侵蚀 碱对玻璃的侵蚀 大气对玻璃的侵蚀 玻璃脱片现象 影响化学稳定性的因素 组成 侵蚀介质 热处理 表面状态 温度、压力 定义：玻璃抵抗水、酸、碱等化学试剂的能力。 一、水对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 ③中和反应 Si(OH)4 + NaOH ? [Si(OH)3O]-Na+ (3) － Si－O－Na+H+OH - ? －Si－OH + NaOH (1) ①离子交换反应 ②硅羟团水化 －Si－OH + 1.5H2O ? Si(OH)4 (2) 总反应速度由①控制。 Si(OH)4吸附水而成Si(OH)4·· nH2O（硅酸凝胶）。保护膜，使侵蚀最后停止。 距离/μm 离子浓度/（实测值/平均值） * 水分子可直接进入玻璃 * 水分子直接破坏网络 Si-O-Si +H2O ? 2( Si-OH) 2.影响因素 R+使化稳变差 ，半径越大作用越强。 R2+可提高化稳性，因有压制效应。 高价氧化物可提高耐水性。 ZrO2Al2O3SnO2MgOCaOBaOR2O 二、酸对玻璃的侵蚀 酸（除HF酸）是通过水来侵蚀玻璃的。 稀酸的侵蚀性浓酸 ∴ 高碱玻璃耐酸性耐水性 高硅玻璃耐酸性耐水性 酸对玻璃的作用: ☆[H+]酸 [H+]水, 使(1)有较快的速度,玻璃失重↗ ☆酸中溶液PH值↘，使 Si(OH)4浓度增大，玻璃失重↘ 三、碱对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 ≡Si—O—Si≡+ OH― → ≡Si—O― + HO—Si≡ (1) 而且又由于在碱液中存在如下反应： Si(OH)4+NaOH →[Si(OH)3O]―Na++H2O (2) 侵蚀的三个阶段: ①阳离子吸附 ②（阳离子）吸附OH- ③生成硅酸离子或硅酸盐。 图6-2 Na2O—CaO—SiO2玻璃（Na2O15.5，CaO12.5，SiO270.0mass%） 在70℃，PH为11.50的碱溶液中的侵蚀 侵蚀深度/nm 侵蚀时间/h 2.影响因素 （1）与侵蚀时间呈直线关系。 （2）碱中阳离子吸附能力。 能力大侵蚀强。 （3）碱性强弱。 碱性强， OH- 浓度大 （4）硅酸盐溶解度 易溶的侵蚀强。 （5）R-O键力大，耐碱性好。 四、大气对玻璃的侵蚀 实际是水气、CO2、SO2等作用的总和。 水气比水的侵蚀性强。 溶液中（或溶出的）多价离子在表面形成含水硅酸盐 薄膜后脱落。 成分：水合硅酸钙镁 五、玻璃的脱片现象 原因：① 表面 可溶性成分溶出后，不溶的高硅氧成膜脱落。 药用玻璃不加MgO 药液(侵蚀)→玻璃表面→ 溶出氧化钠、硼酸钠等→ 在玻璃表面上留下硅胶膜→ 药液中的碱性成分继续侵蚀这层硅胶膜→使之产生微小空穴→侵蚀剂沿着形成的空穴向内层进一步渗透、侵蚀→并使空穴不规则地向深层发展，从而使玻璃表面在一定厚度内形成疏松的多孔层。当玻璃受到冷热交换或外 力振动时，多孔层发生溃散、剥离，形成大小、厚薄、外形不一致的闪光薄片(呈片状，也有针状、絮状者)。形成的脱片一般是玻璃体， 六、影响化稳性的因素 在水中的溶出度（毫克/米2） 300 200 100 0 4 8 12 K2O% 14 10 6 2 Na2O% * 混合碱效应：含两种碱的稳定性好。 在铅玻璃中更明显。 * Li2O 少量取代Na2O化稳性?，量大化 稳性? （量大时积聚作用强，促进分相） 1.组成 （1）[SiO4]量越多，化稳越好。 （2）R2O 使化稳减弱。 （3）RO 压制效应使化稳性提高。 （4）R2O3 硼反常 [BO3]时化稳性差， [BO4]时化稳性好 图6-5 16Na 2O·x B 2O3·(84-x) SiO2玻璃在水中的溶解度（2h） 水中溶出度S/% B2O3/%