水化学需氧量的测定(常用).docVIP

水化学需氧量的测定 -----------重铬酸钾法和催化消解密封法 1. 目的 1.1 了解重铬酸钾法和催化消解密封法测定水样中化学需氧量的方法、条件及影响因素的处理方法。 1.2 理解CODcr的含义。 2 催化消解密封法（注1） 2. 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作为催化剂，经沸腾回流后，以邻菲罗啉为指示剂，用硫酸亚铁滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁的量换算成消耗氧的质量浓度。 2Cr2O72- + 16H+ + 3C 4Cr3+ + 8H2O +3CO2 Cr2O7- + 14H+ + 6Fe2+ 6Fe3+ + 4 Cr3+ + 7H2O (未被还原) 3 试剂 3.1 重铬酸钾溶液，C(1/6 K2 Cr2O7 ) = 0.2500 mol/L 称取预先在105℃烘干2 h 的分析纯重铬酸钾12.258g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 3.2 重铬酸钾溶液，C(1/6 K2 Cr2O7 ) = 0.10 mol/L（供硫酸亚铁标定用） 称取预先在105℃烘干2 h 的分析纯重铬酸钾4.9032g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 3.3 邻菲罗啉指示液 称取1.485g邻菲啰啉和0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释定容至100ml。储存于棕色瓶中。 3.4 硫酸亚铁溶液 称取10-13g FeSO4·7H2O 溶于水中，边搅拌边加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。（临用前用重铬酸钾标准溶液标定）。 标定：50ml蒸馏水 ＋ 2ml 0.1mol/L重铬酸钾溶液 ＋ 5ml 浓硫酸 ＋ 2滴 邻菲啰啉指示剂 3.5消化液I ：称取19.6g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾的浓度为0.4 mol/L（C＝ 1/6 K2Cr2O7）用于测定COD浓度在1000-2500mg/L的水样（含2500mg/L以上需稀释水样）。 3.6消化液II ：称取5g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾的浓度为0.1mol/L（C＝ 1/6 K2Cr2O7）用于测定COD浓度在500-1000mg/L的水样。 3.7消化液III ：称取2.45g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾的浓度为0.05mol/L（C＝ 1/6 K2Cr2O7）用于测定COD浓度在50mg/L以下的水样。 3.8 催化剂B：称取8.8g分析纯硫酸银溶解于1L浓硫酸中。 3.9 掩蔽剂C：称取30.0g分析纯硫酸汞溶解于100ml 10％的硫酸中。 3.10 10％H2SO4：取50mL蒸馏水，缓慢加入10mL浓硫酸，冷却后定容至100mL。 ＃所用试剂均采用基准或分析纯。 4. 测试步骤 4.1 实验前的准备工作 （1） 提前30min 接通消解装置的电源。 （2） 检查每个消煮管是否干净或破裂现象，如有破裂纹不能再使用；瓶盖里面的垫片是否有水珠，如有水珠，应把垫片取出，放入80℃左右的加热恒温烘箱烘干再用。 （3） 估计大约的COD值，水样取回后，应首先根据水样的来源、水样的混浊度和颜色来估计大约，目的是确定使用哪一种浓度的消化液。 4.2 准确吸取均匀水样3ml（注2）置于消化管中，加入1.00ml掩蔽剂（不含氯离子的水样改加1ml10％H2SO4），3.00ml消化液，5.00ml催化剂，摇匀。 4.3 旋紧密封盖，依次将消化管插入已达到165℃的COD消解装置恒温体孔中，将拨动开关至‘工作’位，按‘调分’键，此时水样开始进行定时，定温催化消解工作。整个消煮过程需要22分钟。 4.4 当定时器发出呼叫信号时，整个消解过程完毕，将消解管顺序从装置中取出，冷却。 4.5 滴定：将样液转移到150mL锥形瓶中，用20ml 蒸馏水分三次冲洗消化管，冲洗液并入锥形瓶中，加入2-3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液回滴（注3），溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色为终点，记录硫酸亚铁标准溶液的用量，计算出COD值。 5. 计算 COD（mg/L）=(V0-V1)×C×8×1000/ V2 式中：V0——空白消耗硫酸亚铁的量（mL） V1——水样消耗硫酸亚铁的量（mL）