第七章 表面与胶体化学基础.pptVIP

Tyndall效应是由于胶粒对可见光的散射作用。 二、光学性质 原因：粒子直径 可见光 ?，且粒子与介质的折射率差别大。 Rayleigh公式 I、I0：散射光和入射光的强度 ? ：入射光波长 V：单个粒子的体积 N：粒子浓度(单位体积的溶胶中的胶粒数) n0、n：分散介质和分散相的折射率 三、动力性质 1. 热运动：(微观) Brown运动；(宏观)扩散 重力作用下的沉降不变 2. 沉降：在外力场作用下 沉降平衡： 浓差作用下的扩散逐渐增强 沉降 扩散 最终两者达平衡，粒子的(高度)分布确定 沉降速度可测：v = f(r, ?, ? - ?0) 对指定的分散相和介质 v = f(r) ∴可通过测v求得颗粒大小 3. 渗透压：依数性 四、流变性质：即胶体的流动变形性质，如油漆、血液。粘度? (特别高分子溶液) 五、胶体的电性质：胶粒的带电行为，正溶胶和负溶胶。 1. 胶体的带电结构 (即胶粒带电) (1)带电原因： 吸附：是胶粒带电的主要原因。Fajans规则：容易与晶体离子形成不溶物的离子优先被吸附。如AgNO3+KI制备AgI溶胶时，若AgNO3过量，则形成正溶胶，若KI过量则形成负溶胶。 电离：晶体电离后有一种离子进入溶液。 (2) ?电位：以AgI溶胶为例 胶粒结构 + 胶核 AgI Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ + + + + + + + 密 紧 层 NO3-+H2O NO3- 扩 散 层 胶核 AgI I- 密 紧 层 K++H2O K+ 扩 散 层 I- I- I- - - - - - - - - 胶粒 (带电) 胶团 (电中性) 滑移界面 正溶胶 负溶胶 (? ：滑移界面与溶液内部的电位差) ?电位及其意义： ++++++ ------ ? ? 紧密层 紧密层 胶 核 扩散层 扩散层 ?的大小：代表胶粒带电程度 ?的符号：代表胶粒带电性质 ∴ ?决定胶体的电动现象 定义：在电场作用下，胶粒的定向移动 电泳速度： 2. 电泳 v = f(E, ?, ?, ?) K：与胶粒形状有关的常数 注：为了对不同溶胶进行比较，有时用v/E代表电泳速度。 3. 电渗 定义：在电场作用下，若胶粒不动，则介质定向移动。 电渗速度： 注：为了便于比较，常用v/E代表电渗速度。 六、胶体的稳定性质：能相对稳定，如有 的可存在数年之久 1. 胶体的稳定是相对的 胶体在放置很长时间后，胶粒变大，最终沉淀。 老化： B B cB c’B B H2O 聚沉：胶粒合并，沉淀(胶体不稳定的主要原因) 所以，为了提高胶体的稳定性，主要设法阻止(或减少)胶粒碰撞 T↓ ? ↑(主要) 2. 电解质对胶体稳定性的影响 加入少量： ? ↑，稳定性↑。(∵吸附↑) 过量： ? ↓，稳定性↓ (∵吸附饱和，紧密层中反离子↑) 两重性 聚沉值和聚沉能力：使溶胶明显聚沉所需电解质的最低浓度。∴聚沉值↑，聚沉能力↓ (有人将 当作聚沉能力) 聚沉值 1 一般规律： 起聚沉作用的主要是反离子。反离子价数越高，聚沉值越小。 若反离子价数相同，则决定于同号离子。同号离子价数越低。聚沉值越小。 3. 不同溶胶的相互作用 两种电性相反的溶胶混合， ?1↓ ?2↓可相互聚沉。 一、表面： 1. 概念：表面功，表面能，表面张力 2. 弯曲表面现象 3. 溶液的表面吸附现象 固体的表面吸附现象 液体对固体的润湿、铺展等 二、胶体：1. 基本特征 2. 胶体的电性质 3. 电解质对溶胶影响的两重性 本章基本教学要求 * 三、弯曲表面下液体的蒸气压 定性说明：在一定T和(p外)下，当液滴半径r很小时，压力p很大，其?很高，从而蒸气压增大。 Kelvin方程 对小液滴而言，半径由 r 增为（r + d r ), 面积由 4 ? r2 增 为4?( r + d r )2 ，面积增量 8 ? r d r ，表面吉布斯函数增 量 8 ? r ? d r 。 因为平面液体与小液滴分别与它们的蒸气 p 及 平衡，则同样数量蒸气由压力 p 变为 ，吉布斯函数的增量为： 其中： ? - 液体密度，M – 液体摩尔质量，Vm – 液体摩尔体积。 此即著名的开尔文（Kelvin)公式。 r / m 10 - 5