第三章-环境水化学3.pptVIP

第三节 水中有机污染物的迁移转化 概 述 水环境中有机污染物种类繁多，一般分为两大类： 需氧有机物（耗氧有机物）： 持久性污染物（有毒有机物）： 有机污染物的迁移转化 一般通过吸附作用、挥发作用、水解作用、光解作用、生物富集和生物降解作用等过程进行迁移转化。 一、分配作用 1. 分配理论 在土壤—水体系中，土壤对非离子性有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程（溶解）这一分配理论，即非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡，此时有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数。实际上，有机物在土壤（沉积物）中的吸着存在着两种主要机理：①分配作用；②吸附作用。 ①分配作用，即在水溶液中，土壤有机质(包括水生生物脂肪以及植物有机质等)对有机化合物的溶解作用，而且在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的，与有机化合物的溶解度相关。（相似相溶） ②吸附作用，即在非极性有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用或于土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，前者主要靠范德华力，后者则是各种化学键力如氢键、离子偶极键、配位键及π键作用的结果。其吸附等温线是非线性的。 分配与吸附 ①分配作用:溶解作用,相似相溶; ②吸附作用:表面吸附作用,物理吸附通过范德华力,化学吸附通过化学键\氢键\离子偶极键\配位键\?键等; 分配作用 吸附作用 吸附热 小 大 等温线 线性(整个溶解度范围) 非线性 竞争吸附 不发生,与溶解度有关 存在,与表面吸附 位有关 2. 分配系数与标化分配系数 分配系数： 有机毒物在沉积物（或土壤）与水之间的分配，往往可用分配系数（Kp)表示： KP=ρa/ρw ρa、ρw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡质量浓度。 水与颗粒物之间平衡时总质量浓度可表示为： ρT = ωaρp+ ρw ρw = ρT/（Kp ρp+1） 式中： ρT—单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量总 和，?g/L ； ωa —有机毒物在颗粒物上的质量分数，?g/kg ρw—分别为有机毒物在水中的平衡质量浓度?g/L ， ρp—单位溶液体积上颗粒物的质量，kg/L 一般吸附固相中含有有机碳（有机碳多，则Kp大），为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数，引入标化分配系数(Koc)： Koc=Kp/ωoc 式中： ωoc －沉积物中有机碳的质量分数 Koc－特征参数；对于每一种有机化合物，可以得到与沉积物特征无关的标化分配系数Koc。 这样，对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。因此，某一有机化合物，不论遇到何种类型沉积物(或土壤)，只要知道其有机质含量，便可求得相应的分配系数。 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则可表示为： Kp=Koc [0.2(1- ωf)ωocs + ωf ωocf] 式中：ωf—细颗粒的质量分数(d50?m); ωocs —粗沉积物中有机碳含量； ωocf —细沉积物中有机碳含量； Koc 与辛醇-水分配系数Kow 的关系： Koc = 0.63Kow 式中：Kow—辛醇－水分配系数，即化学物质在 辛醇中浓度和在水中浓度的比例。 辛醇—水分配系数Kow和溶解度的关系可表示为： ㏒Kow = 5.00- 0.670 ㏒[Sw?103/Mr] 式中： Sw— 溶解度，mg?L-1 Mr—有机物相对分子质量 3.生物浓缩因子（BCF） 有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比定义为生物浓缩因子，用符号BCF或KB表示。 二、挥发作用 许多有机物，特别是卤代脂肪烃和芳香烃，都具有挥发性，从水中挥发到大气中后，其对人体健康的影响加速，如CH2Cl2、CH2Cl- CH2Cl等。 挥发作用是有机物质从溶解态转入气相的一种重要迁移过程。挥发速率依赖于有毒物质的性质和水体的特征。如果有毒物质具有“高挥发”性质，那么显然在影响有毒物质的迁移转化和归趋方面，挥发作用是一个重要的过程。 1．亨利定律 形式：亨利定律是表示当一个化学物质在气—液相达到平衡时，溶解于水相的浓度与气相中化学物质浓度(