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化学镀镍老液中镍、磷的处理与回收--于秀娟 (2004-2-6 9:23:10) 于秀娟、赵南霞?周力?范文宏?周定?（哈尔滨工业大学理学院环境科学与工程系哈尔滨150001）?　　1引言?　　化学镀是指用化学还原剂使金属离子在具有催化活性的镀件表面上形成金属镀层的一种化学处理方法。化学镀镍（又称无电子镀镍）是一种有效提高工件耐蚀性和耐磨性的表面处理技术，已广泛应用于包括石油、化工工业在内的许多行业中。与电镀相比较，化学镀镍溶液的稳定性较差，通常使用6个周期（MTO）左右即老化。常用的以次亚磷酸盐为还原剂的化学镀镍新镀液的主要成分为镍盐、次亚磷酸盐，此外还含有PH调节剂、稳定剂、润滑剂和光亮剂等有机成分，当镀液老化时，其中仍含有10/gL-1以上的镍盐、200/Gl-1以上的磷资源；镍是一种致辞癌物，磷可以导致湖泊富营养化，如果化学镀镍老化液作为废液排放，不仅浪费资源而且严重污染不境，因此?老化液的有效处置问题成为国内外关心的研究热点。化不沉淀法是常用的处理含重金属废水的方法，采用苛性钠、石灰纯碱调节老化液的PH大于8，则可以生成NI（OH）2，通过静止后分离出沉渣、达到老化液中去除镍的目的，另外，硫化亚铁、硫化氨基甲酸二甲酯（DTC）、不溶性淀粉黄源酸酯（ISX）等也可以作为沉淀剂用于含镍废水的处理，以上研究通常是处理镍浓度小于500/mgL-1的含镍废水。化学镀镍老化液中的磷可以采用化学氧化沉淀法处理，即利用高猛酸钾、过氧化氢等氧化剂将化学镀盐，然后再用沉淀剂使磷酸盐沉淀，从而减少废液中总磷的排放量。化学沉淀法处理含镍、磷废水会产生大量沉渣，如处置不当会产生二次污染，目前对沉渣的处理除填埋外没有更好的方法。?　　本文针对化学镀镍老化液化中的镍降至排放标准，然后再处理磷，此时磷酸盐沉淀中的镍含量低，可以将其作为农业肥料使用；对大量含Ni（OH）2沉淀，采用硫酸溶液初步溶解回收其中的镍后再考虑填埋处理，这样即可以节省资源，又可以减少了废渣量及处置费用。?　　2试验部分?　　2．1主要试剂?　　Ca（OH）2、H2SO4、CA（CLO）2等均为国产分析纯试剂。?　　2．2?　　主要仪器?　　PHS-2酸度计，721-分光光度计，磁力温控搅拌器。?　　2．3镍的去除与回收方法?　　取一下量老化液，边搅拦边定量加入15%的Ca（OH）2根据需要的应一定时间（如1h，2h）后停止搅拌，过滤，分析滤过液中的镍含量，计算镍的去率，溶液有待进一步处理；所得沉淀经120摄氏度下烘干、称重后用1molL-1H2SO4溶出其中的镍，再次过滤，保留得到的含硫酸镍溶液，沉淀则成为最终废弃物。?　　2．4磷的去除与回收方法?　　取一定体积去除镍后的化学镀镍老化液，边搅拌边加入Ca（CLO）2粉末，反应一段时间后，停止搅拦，过滤后液内总P浓度；测定沉淀中Ni、p含量。?　　2．5Ni总P的分析方法?　　Ni、总P的分析方法参照《水与废水监测分析方法》。?　　3结果与讨论?　　在室温下、PH-12时，延长反应时间对化学镀镍老化液中镍的去除率有明显影响，试验结果见图?1，从图1可以看出，反应1h后溶液中残余镍浓度为10.9mgL-1，已经接近废水排放标准。这一结果再次表明，在化学镀镍老化液中络合态镍的沉积是一个缓慢的过程，图1中的曲线显示经过第一个小时的反就胡96.8%的镍形成了沉淀，但反应并没有趋于平衡，由于投加了过理的Ca（OH）2随着反应时间的延长，Ni（OH）2不再形成，1h后溶液内镍的浓度继续减少，只是曲线的变化速度明显减缓，到3h镍的去除率达到99.8%。?　　3．1化学镀镍老化液中镍的处理及回收?　　在含镍溶液中国入Ca（OH）2形成Ni（OH）2沉淀，静置后或通过过滤实现镍的去除。根据Ni当投加的Ca（OH）2使老化液的PH=10时，残余Ni2的浓度为0.25/mgL-1，而我?Ni2的排放标准是不高于1/mgL-1，因此从理论上讲，PH=10时化学镀镍老化中的镍不可以通过化学沉淀法处理到排放标准以下，本文研究结果并不是这样，如表1所示，老化液的PH为5.8,Ca(OH)2，投加量少于每升老化液9.0g时，溶认的PH几乎不变，继续增加Ca（OH）2用量，溶液的PH逐渐升高，镍的去除非量不断增大，当达到18.75/Gl-1时溶液PH-10，此时镍的去除率为96.8%，溶液中残余镍浓度为38.8/mgL-1，与理论计算结果有较大出入，出现这种现象是因为化学镀镍溶液中除了镍盐次亚磷酸盐外，还含有多处有机酸，如柠檬酸、乳酸等，因而其中镍是以络合态存在的，络合态的镍形成Ni（OH）2之前先要破坏络合平衡，加入的碱有一部分用于中和有机酸，需加入Ca（OH）2量较大，而且由于络