无机及分析化学08 第八章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法.ppt

氧化还原反应 原电池及电极电势 电极电势的应用 氧化还原滴定法 常用氧化还原滴定法 重点：氧化还原方程式的配平；电极电势的应用和有关计算；能斯特方程；氧化还原滴定的主要方法、滴定条件；氧化还原滴定法计算。 难点：各种因素对电极电势影响的定量计算；氧化还原滴定法中的计算 氧化型形成配合物，E减小； 还原型形成配合物，E增大。 8.3.1 计算原电池的电动势 ε = E+ - E- ， ε=E+ - E- §8.3 电极电势的应用 例：计算下列原电池在298K时电动势，并验证 正负极，写出电池反应。 E (Cd2+/Cd)= - 0.403V E (Sn4+/Sn2+)= 0.154V 解: 负极反应 Cd(s) Cd2+(aq)+2e- 正极反应 Sn4+(aq)+2e- Sn2+(aq) Sn4+(aq) + Cd(s) Sn2+(aq) + Cd2+(aq) 电池反应 8.3.2 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 E(O/R)越大，电对中氧化态物质是强的氧化剂，对应的还原态物质是弱的还原剂。 E(O/R)越小，电对中还原态物质是强的还原剂，对应的氧化态物质是弱的氧化剂 。 例：E (I2/I-)=0.535V ，E (Br2/Br-)=1.07VE (MnO4-/Mn2+)=1.51V , pH=5时，比较氧 化性强弱。 解： E (I2/I-) = 0.535V E (Br2/Br-) = 1.07V E(MnO4/Mn2+) = 1.02V 氧化性强弱 Br2 MnO4- I2 8.3.3 判断氧化还原反应进行的方向 即 ?rGm(T) = - n Fε 0 反应自发 ε = E(O/R)+ – E(O/R)- 0 反应自发 ?rGm(T) 0 反应自发 结论：能自发进行。 发生的反应是 2Fe3+(aq) + Sn2+ (aq) 2Fe2+(aq) + Sn4+(aq) 已知 E (Fe3+/Fe2+) = 0. 77V E (Sn4+/Sn2+) = 0.154V 例：根据 2Fe3+(aq)+Sn2+(aq) Sn4+(aq)+2Fe2+(aq)的E (Fe3+/Fe2+)和E (Sn4+/Sn2+) 判断反应能否自发进行？ 8.3.4 判断氧化还原反应进行的次序 E (Cl2/Cl-) = 1.36V E (I2/I-) = 0.54V E (Br2/Br-) = 1.07V 思考：判断当加入氯水及四氯化碳溶液于含有I-、Br-的混合液中，氯水先氧化哪种离子？ 不考虑动力学因素 ，当一种氧化剂可以氧化同一体系的几种还原剂时，一般优先氧化最强的还原剂（电极电势值最小的还原态物质）。 当一种还原剂可以还原几种氧化剂时，则优先还原最强的氧化剂。 8.3.5 判断氧化还原反应进行的限度 ΔrGm = – 2.303RTlgK ΔrGm = – n Fε – 2.303RTlgK = – n Fε 例：计算Cu(s)+2Ag+ (aq) Cu2(aq)+2Ag(s)的K 已知: E (Ag+/Ag) = 0.7996V E (Cu2+/Cu) = 0.337V 解: (1) 电对 Cu2+/Cu Ag+/Ag (2) 负极反应 Cu(s) Cu2+(aq) + 2e- 正极反应: 2Ag+(aq)+2e- 2Ag(s) K = 3.37×1015 (反应相当完全) ε = E (Ag+/Ag) -E (Cu2+/Cu)= 0.7996V-0.337V=0.4594V §8.5 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 氧化还原反应是电子转移的反应，比较复杂， 在氧化还原滴定中,必须创造和控制适当的反应条 件，加快反应速率