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在近几年高考中,涉及离子交换膜的应用及电解液介质对电极反应的影响的试题比较多,且常出常新,离子交换膜的功能在于选择性地通过某些离子和阻止某些离子来隔离某些物质,电解液介质主要对电极反应产物进行二次反应。
增分点1 电化学中的交换膜
[知识查补]
1.交换膜的功能
使离子选择性定向迁移(目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷)。
2.交换膜在中学电化学中的作用
(1)防止副反应的发生,避免影响所制取产品的质量;防止引发不安全因素。(如在电解饱和食盐水中,利用阳离子交换膜,防止阳极产生的氯气进入阴极室与氢氧化钠反应,导致所制产品不纯;防止与阴极产生的氢气混合发生爆炸)。
(2)用于物质的制备、分离、提纯等。
3.离子交换膜的类型
常见的离子交换膜为:阳离子交换膜、阴离子交换膜、特殊离子交换膜等。
[增分题例]
类型一 隔离某些离子或物质,防止发生反应
【例1】 目前电解法制烧碱通常采用离子交换膜法,阳(阴)离子交换膜不允许阴(阳)离子通过。则下列叙述中错误的是( )
A.NaOH、H2均在Ⅰ区产生
B. 图中a为阴离子交换膜
C.使用离子交换膜可以有效地隔离NaOH和Cl2,阻止二者之间的反应
D.电解时往Ⅲ区的溶液中滴加几滴甲基橙,溶液先变红后退色
解析 Ⅰ区是阴极室,H+(H2O)放电生成氢气,同时促进水的电离,生成氢氧化钠,Ⅱ区Na+通过a进入I区,故a应该是阳离子交换膜;Ⅲ区和电源的正极相连,为阳极,Cl-放电生成氯气,Ⅱ区Cl-通过b进入Ⅲ区,故b应该是阴离子交换膜;氯气溶于水显酸性,同时次氯酸还具有漂白性,所以滴入甲基橙后溶液先变红后退色。错误的是B。
答案 B
【例2】 已知:电流效率=电路中通过的电子数与消耗负极失去电子总数之比。现有两个电池Ⅰ、Ⅱ,装置如图所示。
下列说法正确的是( )
A.Ⅰ和Ⅱ的电池反应不相同
B.能量转化形式不同
C.Ⅰ的电流效率低于Ⅱ的电流效率
D.5 min后,Ⅰ、Ⅱ中都只含1种溶质
解析 Ⅰ、Ⅱ装置中电极材料相同,电解质溶液部分相同,电池反应,负极反应和正极反应式相同,A项错误;Ⅰ和Ⅱ装置的能量转化形式都是化学能转化成电能,B项错误;Ⅰ装置中铜与氯化铁直接接触,会在铜极表面发生反应,导致部分能量损失(或部分电子没有通过电路),导致电流效率降低。而Ⅱ装置采用阴离子交换膜,铜与氯化铜接触,不会发生副反应,放电过程中交换膜左侧负极的电极反应式为Cu-2e-===Cu2+,阳离子增多;右侧正极的电极反应式为2Fe3++2e-===2Fe2+,负电荷过剩。Cl-从交换膜右侧向左侧迁移,电流效率高于Ⅰ装置,C正确;放电一段时间后,Ⅰ装置中生成氯化铜和氯化亚铁,Ⅱ装置中交换膜左侧生成氯化铜,右侧生成了氯化亚铁,可能含氯化铁,D项错误。
答案 C
总结归纳
交换膜隔离两种电解质溶液,避免负极材料与能发生反应的电解质溶液直接接触,能提高电流效率。在这种装置中,交换膜起到盐桥作用,且优于盐桥(盐桥需要定时替换或再生)。通过限制离子迁移,使指定离子在溶液中定向移动形成闭合回路,完成氧化剂和还原剂在不接触条件下发生氧化还原反应。
类型二 制备某些物质
【例3】 电解法制取Na2FeO4的总反应为Fe+2H2O+2OH-FeO+3H2↑,工作原理如图所示。已知:Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,易被H2还原。下列叙述正确的是( )
A.铁电极上发生还原反应,生成FeO
B.通电一段时间后,阳极区pH下降
C.通电后Na+向右移动,阴极区Na+浓度增大
D.当电路中通过1 mol电子时,阴极区有11.2 L H2生成
解析 选项A,根据电解总反应知,铁电极上发生氧化反应生成FeO;选项B,电解时,阳极的电极反应式为Fe-6e-+8OH-===FeO+4H2O,阴极反应式为6H2O+6e-===3H2↑+6OH-,电解过程中阳极消耗OH-,故阳极区pH下降;选项C,为保障阳极区的强碱性条件,该电解池中离子交换膜只能是阴离子交换膜;选项D,未提及标准状况,故错误。
答案 B
【例4】 加碘食盐中含有碘酸钾(KIO3),现以电解法制备碘酸钾,实验装置如图所示。先将一定量的碘溶于过量氢氧化钾溶液,发生反应:3I2+6KOH===5KI+KIO3+3H2O,将该溶液加入阳极区,另将氢氧化钾溶液加入阴极区,开始电解。下列说法中正确的是( )
A.电解过程中OH-从a极区通过离子交换膜c进入b极区
B.随着电解进行,KOH溶液浓度会逐渐减小
C.a电极反应式:I--6e-+6OH-=== IO+3H2O,a极区的KI最终转变为KIO3
D.当阳极有0.1 mol I-放电时,阴极生成6.72 L H2
解析 与外加电源正极相连的是电解池的阳极,即a电极是阳极,故b电极是阴极;题意知阳极区的物质有:KOH、KI、KI
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