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聚偏氟乙烯的流变特性 （东北林业大学 材料科学与工程学院 08高分子二班） 摘要：聚偏氟乙烯(PVDF)由十具有优异的力学强度、化学稳定性、耐辐射特性、耐热性以及易加工性等特点，已成为目前应用最广泛的含氟聚合物膜材料之一。通常国内外制备PVDF中空纤维微孔膜主要有溶液相转化法或热致相分离法，这两种方法过程复杂、影响因素很多。而熔纺一扣伸(Ms)法在生产过程中无须 使用溶剂，是很有前景的制备PVDF中空纤维膜的方法。研究PVDF熔体的流变学特性为MS法提供一定的理论指导。 关键词：PVDF 流变学 熔融纺丝 一、聚偏氟乙烯 聚偏氟乙烯(PVDF)作为一种新型氟碳热塑性塑料具有极好的耐候性、热稳定性和化学稳定性，能抵抗大多数腐蚀性化学试剂。从分子结构而言，由于聚烯烃分子的碳链呈锯齿形，其氢原子被电负性较大的氟原子取代后，与相邻的氟原子相互排斥，从而使得氟原子不在同一平面内，并沿碳链作螺旋分布，故在碳链的四周被一系列性质稳定的氟原子所包围，这种几乎无间隙的空l目屏障使得任何原子或基团都不能进入其结构内部而破坏碳链，因而表现出极高的化学稳定性和热稳定性[1—2]。同时，PVDF中氟原子的极化率很低，所以其聚合物还表现出高度的绝缘性。另一方面，这种氟有机化合物的共价键足以能阻止可对有机物起破坏作用的可见光一紫外光波段中光子的进入，所以PVDF粉末涂料的耐候性极好，可抗拒紫外线与核辐射。并且对大多数气体与液体渗透力低，具有防霉菌性能而被应用于医药与食品工业上。总之，聚偏氟乙烯(PVDF)有着非常优良的综合性能，具有比一般氟树脂更高的机械强度和耐化学腐蚀、耐高温、耐氧化、耐气候、耐紫外线、耐辐射等优良性能，还有压电性、热电性等特殊电性能，被广泛应用于化工设备、电子电气和建筑涂料等领域[3]。 PVDF树脂首先由美国Pennwalt公司1961年商品化，生产技术在国外20世纪70年代已基本成熟，到目前为止，在世界上，PVDF树脂已发展成为仅次于聚四氟乙烯的第二大氟树脂品种，具备了完善的品级。根据加工方法分类有模压、挤出、注射、涂料等品级；根据产品形态分类有粉料、粒料、乳液和分散液：根据产品结构分均聚物、用其他少量单体改性的共聚物、合金和填充料等[4-5]。 PVDF树脂可通过多种方法成型：注射、挤出、模压、吹塑、浇注。其主要制品为：板、管、棒、薄膜、泵、阀、填料等。其中，板材与棒材可进行二次加工为装备或零件：对于薄膜可进行热熔法熔接；板材、管材之问可实施焊接或粘接；PVDF粉末溶液和悬浮液，则可以用来涂覆金属表层[6]。 PVDF作为一种优良的制膜材料，越来越受到广泛重视，所制分离膜具有疏水性以及很好的耐温、耐腐蚀、耐溶剂性的特点，可用于超滤、反渗透、气体分离、蒸馏等过程。PVDF中空纤维膜是新发展起来的中空纤维膜品种，具有化学稳定性好，机械强度高，抗吸附污染性好，耐紫外线老化，高分离透过通量，高 装填密度，可以在140℃下高温灭菌和γ射线消毒等特点，广泛应用于化工、环保、食品饮料、生化制药、医疗卫生及工业水净化处理等方面。 二、聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法 PVDF中空纤维膜的常用制备方法是热致相分离法[7—9]和溶液相转化法[10—11]，这两种方法过程复杂、影响因素很多。而熔融纺丝在生产过程中无须使用溶剂，是最为经济和对环境最为友善的生产技术。熔纺中空纤维强力高、更耐高温和化学药品，其膜壁的表面粗糙度比湿法纺丝中空纤维小许多倍，因此熔融纺丝是很有前景的制备PVDF中空纤维膜的方法。流程如下： PVDF---熔融挤出---中空成型---冷却甬道---高速转绕---热处理---拉伸---定型---中空纤维微孔膜 三、流变学在加工成型中的应用 从聚合物原料到聚合物制品需要经历加工单元操作与成型两个阶段。这是一个变形一流动一定型转变过程，在此过程中，聚合物流变学处于非常重要的地位。对于加工成型，人们首先关注的是聚合物的粘弹特性，即聚合物的加工性能。如若聚合物已经给定，人们希望预先知道聚合物的熔融指数、粘度、熔体强度等相关性能指标，然后决定采用什么样加工成型方法和工艺条件。反之亦然，即已知加工成型方法，要求选择符合加工要求的聚合物。 聚合物的流变特性不仅对加工成型提供理论指导，而且利用流变仪对聚合物的内部结构进行表征具有其他仪器所没有的优点。例如，聚合物的分子量分布通常采用GPC测定，但必须预先配成溶液，而某些聚合物对溶剂的选择很苛刻。如果采用锥板或平行板流变仪对聚合物熔体进行表征就不存在这方面的限制。更为重要的是聚合物粘弹特性对于大分子结构改变的敏感性往往超过诸如GPC、光散射等常用的一些仪器分析方法所能达到的敏感程度。近些年来，结构流变学理论研究相当活跃，流变实验的表征分析功能正在逐步扩大。例如，把流变仪作为“探针”来测定聚合物界面扩散