4、炔烃和二烯烃5.ppt

第一部分 炔烃讲授提要 第一节 碳原子的sp杂化与 乙炔分子的形成 第二节 炔烃的命名 第三节 炔烃的物理性质 第四节 炔烃的化学性质 第二部分 二烯烃讲 授内容提要 第一节 二烯烃的分类与命名 第一节 二烯烃的分类与命名 第二节 二烯烃的结构 第三节 共轭二烯烃的反应 第四节 共振论简介 一、分类 指单双键相互交替的二烯烃.这种二烯烃具有特殊的 结构和性质,是我们重点研究的对象. 双键被多个单键隔开,性质与一般单烯烃相似无特殊之处. 同一个碳原子上有两个双键性质非常活泼,但是不常见，在立体化学上有特殊的意义. 二、命名 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene 这里的S—顺、S—反是指两个双键以单键为轴进行旋转所形成的两种不同的构象。 处于等价位次的两个双键在 命名时Z构型优先于E构型。 第二节 二烯烃的结构 一、累积二烯的结构 注意:丙二烯分子中有四个平面其相互垂直. 丙二烯结构示意图 二、共轭二烯烃的特殊性质与结构 1、键长平均化～单键具有部分双键的性质 2、氢化热值低～分子的热稳定性好 3、折光率较高～分子的可极化度增大 4、可进行1,4—加成 ～两个双键可作为一个整体进行反应 共轭二烯烃的结构 1、价键法的解释 碳原子均为sp2杂化，每个碳上都有一个p轨道 C2、C3上的p轨道左右逢源相互交盖使 1，3—丁二烯分子形成了一个大π键。 * 第一节：碳原子的sp杂化与乙炔分 子的形成 第二节：炔烃的命名 第三节：炔烃的物理性质 第四节：炔烃的化学性质 第五节：炔烃的制备 用现代物理方法测得: 据此认为乙炔分子中的碳原子进行的是sp杂化: 碳 原 子 sp 杂 化 示 意 图 乙炔分子中的σ键 碳原子上的两个sp杂化轨道 乙炔分子中π键的形成与π电子云的分布 SP杂化及乙炔π-键电子分布要点: 1、杂化后形成两个完全等同的sp杂化轨 道,彼此间的夹角为180°。 3、两个π-键电子云相互作用浑然一体呈 园柱状对称分布,分不出单个的π-键. 2、碳原子上还保留两个相互垂直的p轨 道。 杂化方式： SP3 SP2 SP 键 角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键键能： 345.6 610 835（KJ.mol-1） 碳碳键键长： 0.154nm 0.134nm 0.121nm 碳氢键键长: 0.110nm 0.109nm 0.106nm (Csp3-Hs) Csp2-Hs) (Csp-Hs) 碳的电负性： 2.48 2.75 3.29 pka: ~50 ~44 ~25  化 合 物: 乙烷、乙炔、乙烯的基本性质比较 仅含C≡C的炔烃,系统命名法与烯烃相同(略) 提示: 1、衍生物命名法. CH3C≡CH 甲基乙炔 CH3C≡CCH3 二甲基乙炔 CH2=CHC≡CH 乙烯基乙炔 2、烯炔的命名 (1)、分子中同时含有双、三键时,应尽可能 使二者编号之和最小. CH3CH=CHC≡CH 3-戊烯-1-炔 对 2-戊烯-4-炔 错 3+12+4 CH3C≡CCH=CH2 1-戊烯-3-炔 对 3-戊烯-2-炔 错 1+33+2 (2)、当双、三键处于同等位次,即编号尚有 选择余地时,则给双键以较低的编号: CH3C≡CCH=CH2 1-戊烯-4-炔 对 4-戊烯-1-炔 错 CH2=CHCH=CHC≡CH 1,3-己二烯-5-炔 炔烃分子的极性比烯烃稍强,故其熔、沸点比同碳原子数的烯烃较高. 炔烃难溶于水,易溶于乙醚、