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dbudmsoco2中纤维素酯合成及材料性能研究word格式论文
湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日摘要如今,随着化石等不可再生资源的日益减少以及对环境破坏,以可再生的纤维素为原料合成新的聚合物材料成为热点研究问题。纤维素酯是已商业化生产的纤维素衍生物材料。纤维素接枝聚己内酯衍生物在药物载体和纳米技术领域有潜在的应用价值。其中纤维素是含量最多的可再生生物质材料,由于无毒,可回收,机械性能好和成本低等独特的性能,被称为“绿色”材料。本文基于1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二甲基亚砜(DMSO)/CO2体系溶解活化微晶纤维素和棉浆纤维素分别合成了纤维素接枝聚己内酯衍生物以及醋酸丙酸纤维素和醋酸丁酸纤维素,实验结果如下:1、基于DBU/DMSO/CO2 体系的溶解活化棉浆纤维素合成纤维素混合酯。考察反应时间、温度和摩尔比对纤维素混合酯取代度(DS)的影响。结果表明:当酸酐与纤维素总羟基摩尔比为5/1,反应温度80?C,DS可达到2.85。通过核磁共振(NMR),傅里叶变换红外(FTIR),热重分析(TGA/DSC)等手段对纤维素混合酯进行了结构与热性能关系的研究。DSC结果表明Tg随DStotal 逐渐减少而逐渐增加,可能是取代度越高,氢键作用力就越弱,Tg值就越低。2、基于DBU/DMSO/CO2体系,开发了制备纤维素接枝聚己内酯(MCC-g-PCL) 衍生物的方法。DBU既作为纤维素溶解的溶剂,也作为一种催化剂参与后续MCC-g-PCL衍生物的制备。研究了反应温度,反应时间,摩尔比等因素对取代度,聚合度,以及接枝率的影响。在120℃,nCL/nAGU=15,反应24h条件下,MCC-g-PCL衍生物DS值可达到2.63,接枝率83.9%。合成的MCC-g-PCL衍生物取代度范围为0.86-2.82。通过FTIR,NMR,TGA/DSC等表征手段对纤维素接枝聚己内酯进行了结构与性能关系的研究。3、基于DBU/DMSO/CO2体系,研究了DBU和CO2在合成纤维素接枝聚乳酸(MCC-g-PLLA)衍生物反应过程中的作用。结果表明:以纤维素胶为原料,加DBU作催化剂合成的MCC-g-PLLA衍生物DS=0.98,接枝率为32.2%,而不加DBU 无反应发生。不通CO2 活化微晶纤维素合成MCC-g-PLLA 衍生物DS=0.61,这可能是未经活化的纤维素羟基活性低。故DBU既作为溶剂参与纤维素的溶解也作催化剂参与后续反应。总之,本文基于DBU/DMSO/CO2体系均相合成纤维素混合酯以及纤维素接枝聚己内酯衍生物,并对纤维素基材料进行了结构与性能关系的研究。关键词:纤维素;DBU/DMSO/CO2体系;纤维素混合酯;纤维素接枝聚己内酯IAbstractTheeconomyofdepletingpetroleum resourcescoupledwithincreasing environmentalhaveignitedtheinterestintheuseofrenewablecellulosicpolymers fromdifferentresourcesformakingnewmaterials.Celluloseestersconstituteafamily ofwell-knowncommercialproducts.Cellulosegraftedpolycaprolactonehaveagreat potentialofapplicationasdrugcarriersandnanotechnology.Cellulosewasthemost abundantrenewablenaturebiomassmaterial,Itisapromising―green‖materialowing toitsuniquepropertiessuchasnontoxicity,recyclability,havegoodmechanical properties andlowcost.Thispaperbasedonthe1,8-Diazabicyclo[5
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