自由基聚合生产工艺教学课件PPT精选.ppt

第四章 自由基聚合生产工艺 典型的本体聚合生产工艺有： 粒子形成的历程 本体聚合过程中，体系的物态可分为两个阶段：第一阶段体系基本呈现液相，是微粒形成阶段；第二阶段物料由粘稠变成粉状，是微粒的增长变大过程。 第—阶段反应在初级粒子表面和内部进行，粒子间靠静电稳定。 第二阶段，再加入单体和引发剂，反应温度为40一70℃。 第二阶段是聚合的主要阶段。聚合温度的稳定准确控制相反应终止时的转化率是决定聚合产物分子量和孔隙率的重要因素。 本体法聚氯乙烯合成的主要影响因素 第一段聚合反应温度控制在62℃以上，以便保证聚集体的内聚力。预聚釜中形成的聚合物仅约占总重的5％，因此不影响最终聚氯乙烯产品的分子量。 预聚反应温度也影响聚集体“网状。结构的展开程度，即影响孔隙率。如果要求提高孔隙率可降低预聚温度，但不能低于62℃，否则将影响初级粒子和聚集体间内聚力。 (3)引发剂 预聚合时应选择分解速率很快的高活性的引发剂，引发剂的半衰期低于10mm，用量控制在尽心能使10％以上单体转化为宜，反应时间lh；转化率达7％----12％．预聚合完成时引发剂已全部耗尽，转化率不可能进一步增高。 在62----75℃范围内进行预聚反应，以下限温度时使用高活性引发剂，如过氧化乙酰环己烷基磺酰，而在上限温度时则用过氧化二碳酸二异丙酯。 (4)反应热排除从预聚单体量 预聚合体系物料粘度随转化率增高而增大，当转化率在7％---12％时．可夹套和回流排除反应热。 为保证预聚反应热的排除，不必将全部单体都经冷却．只将聚合所需的单体一半通过预聚即可。 2．第二段后聚合 (1)引发剂 后聚合反应中，应选择引发速率较慢的引发剂，如过氧化十二酰、过氧化碳酸二异丙酯等，所需的引发剂以溶在增塑剂中注入。 (2)聚合反应温度 聚合温度由50℃提高到70℃，分子量则由6．7x104降低到3．5x104。 在本体聚合工艺控制中，只要转化率不是太高，压力与温度呈线性关系，可通过监测压力来控制反应温度。 (3)产品的孔隙率：本体法聚氯乙烯的孔隙率影响加工性能。若要求产品孔隙率高，必须降低最终转化率或采用较低的聚合温度，也可两种措施并用。 (4)聚合热排除：在后聚合时，传热效率很低，主要靠单体汽化回流排除热量。此外尚依靠冷却夹套和可通冷水的搅拌轴进行冷却以排除聚合热。 (5)粘釜程度：在本体法中，粘釜程度取决于单体纯度、引发剂的类型和釜壁的温度：只要釜壁温度低，粘釜程度就小。预聚釜不必定期清洗，后聚釜可按时用高压水定期清洗。 非均相本体聚合——聚氯乙烯本体聚合生产 本体法聚氯乙烯产品的特征 本体法聚氯乙烯的技术进展 法国阿托化学公司的本体法聚合工艺有了新的改进，主要是采用一种特殊的稳定剂。可在85℃进行反应。在原有的脱气时间内可减少氯乙烯的含量．提高白度、透明度，减少鱼眼。 两段法的新发展是后聚合釜为立式釜，容积50m3。搅拌系统作了改进，螺旋搅拌器由釜顶穿进，且下部连接有锚式搅拌器。 本体法球形釜和树脂生产技术是由法国阿托化学公司开发的一项新技术。 单体预聚灌模法的主要缺点： 在制造不同厚度的板材时要求，预聚浆的聚合程度也有所不同； 预聚浆粘度大，难以除去机械杂质和气泡。 有机玻璃的改性 熔融本体聚合——聚苯乙烯 聚苯乙烯聚合的控制要素 粘度和反应热 随聚合物的生成，粘度急剧上升。苯乙烯本体聚合反应中的转化率与粘度之间的关系如图6．7所示。 在实施本体聚合时，必须始终控制放热量与排热量的平衡，否则易产生爆聚。 转化率：聚合反应的最后阶段升温的目的是尽可能提高转化率。 隋性气体保护：反应系统中采用N2保护，尤其是脱氧N2保护，可抑制聚苯乙烯热氧化而变黄． 单体纯度：聚合前可用l0％氢氧化钠水溶液洗涤，分离掉含溶有酚类阻聚剂碱液后，用水洗至中性，经干燥处理后可用于聚合。 苯乙烯熔融本体聚合工艺 主要设备 聚苯乙烯生产的主要设备是预聚合釜和聚合塔 (1)预聚釜：预聚釜是带有球形盖及底的铝质或不锈钠的圆筒彤设备，外壁有钢质夹套，并装有28—32r／min的不锈钢的锚式或框式搅拌器，预聚釜容积视生产能力而定，我国早期聚苯乙烯生产装置的预聚釜的容积为2m3. (2)塔式聚合反应器：聚合塔是不锈钢制成的圆柱形设备，与2m3配套的聚合塔的直径为650mm，高为8600 mm，容积2．33m3，全塔由7个塔级、锥形底、塔盖及螺旋挤出机等组成。由2至7塔节分别附有夹套，供循环载热体加热用。 聚苯乙烯的改性 高抗冲聚苯乙烯 苯乙烯—丙烯腈共聚物 聚苯乙烯的改性 高抗冲聚苯乙烯 苯乙烯—丙烯腈共聚物 聚苯乙烯的性能和应用 1．聚苯乙烯的性能：典型性能如表6．7所示。 聚苯乙烯具有透明、价廉、刚性、绝缘和卫生性好等优点 2．聚苯乙烯的用途 在家用电气、电子电气工业和通用器材工业等领域具有广泛用途 乙烯的