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Company Logo NiF2/TiO2复合正极材料的合成及电化学性能研究 指导老师： 学 生： 班 级： Contents 2 3 1 前言 实验过程 实验结果和分析 * 1 前言 优点：过渡金属氟化物容量高、对应的氧化还原电位相对较高，适合作新型正极材料。 缺点：导电性差 ，几乎为绝缘体 ；转换反应体积变化，造成电极稳定性较差。 通过和二氧化钛TiO2复合，能够改善氟化镍的导电性能，降低体积变化率。 Company Logo 图1.1 Li+ 嵌入脱出和可逆化学转化反应区别示意 * 2 实验过程 Company Logo 2.1 合成NiF2/TiO2电极材料 A.球磨法 研究中采用的合成NiF2/TiO2电极的方法主要是：球磨法和液相合成法 TiO2 炭粉、石墨 球磨 α-NiF2/TiO2 商品化NiF2 B.原位合成 Ni(NO3)2 NH4F、TiO2、CTAB 电磁搅拌 抽滤 50℃保温干燥 研磨 80℃真空干燥 120℃真空干燥 β-NiF2/TiO2 球磨 炭粉、石墨 Company Logo  3 实验结果和分析 3.3 NiF2/TiO2电极界面特性研究 3.2 NiF2/TiO2的充放电性能测试 3.1 NiF2/TiO2的XRD成分分析 * Company Logo 3.1NiF2/TiO2的XRD成分分析 图3.1 (a)合成NiF2/TiO2的XRD谱；(b)标准NiF2XRD谱（PDF:#25-0579） * Company Logo 3.2.1 不同电压区间对电极性能的影响 图3.2 电压区间为(a)1.0-4.5V；(b)1.0-4.0V的电极充放电曲线 * Company Logo 3.2.2 不同电流密度对电极性能影响图3.3 α-NiF2/TiO2的充放电及循环性能曲线 * Company Logo 3.2.3 TiO2的含量对β-NiF2/TiO2电极材料的充放电性能影响 图3.4 不同TiO2含量的β-NiF2/TiO2电极充放电曲线 * Company Logo 图3.5 不同TiO2含量的β-NiF2/TiO2电极放电循环曲线 * 3.2.4电流密度对β-NiF2/TiO2电极材料的充放电性能影响 图3.6 不同电流密度的β-NiF2/0.1-TiO2电极充放电曲线 图3.7 不同电流密度的β-NiF2/0.1-TiO2电极放电过程循环性能曲线 3.3.1 NiF2/TiO2电极的EIS谱特征分析 图3.8 β-NiF2/0.1-TiO2电极的首次放电过程的EIS特征谱 Company Logo * Company Logo 图3.9 β-NiF2/0.1-TiO2电极的首次充电过程的EIS特征谱 * Company Logo 3.3.2 等效电路的建立 ?根据本文的实验结果，我们提出β-NiF2/0.1-TiO2电极首次充电过程的EIS等效电路如下图所示，其中Rs代表欧姆电阻，RSEI、Rcf和Rct分别为SEI膜电阻、肖特基接触电阻和电荷传递电阻，SEI膜电容CSEI，肖特基接触相关电容Ccf ,双电层电容Cdl分别用QSEI，Qcf，Qdl表示。 Rs QSEI Qcf Qdl Rct Rcf RSEI * Company Logo 3.3.3 EIS谱的拟合分析 图3.10 β-NiF2/0.1-TiO2正极充放电过程中EIS谱特征RSEI、Rcf和Rct随电极电位的变化曲线 * Company Logo 结论 1.由充放电测试分析，纯的NiF2电极本身的放电平台约为1.5V，首次放电的容量高，可达 700mAh/g左右，但容量衰减较快，充放电持续时间越来越短，循环效率不高。 2.添加纳米粉末TiO2，可以提高氟化镍的电化学特性，形成首次充放电容量较高的复合正极材料，且添加TiO2的量不同，首次充放电容量的大小也不同：β-NiF2/0.2-TiO2β-NiF2β-NiF2/0.1-TiO2。 3.通过EIS对电极界面特性的研究，将电极的Nyquist图分为三个部分，对应的高频区域的圆弧归结为与锂离子通过活性材料颗粒表面SEI膜扩散迁移有关；中频区域内的半圆归为与与活性材料颗粒和导体界面的肖特基接触有关；而低频区域的圆弧则应当归与电荷传递过程有关。 * Company Logo 谢谢！ 请各位老师批评、指正！ Company Logo