第 5 章 金属的局部腐蚀.pptVIP

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第 5 章 金属的局部腐蚀

环境因素(溶液中的氧含量、Cl-含量、pH值) 不锈钢:在充气中性氯化物介质(如海水)中易发生缝隙腐蚀 Cl-浓度越大,越有可能发生缝隙腐蚀。Br- 和 I- 引起缝隙腐蚀的能力弱于Cl- 溶解氧的浓度大于0.5mg/L时,便会引起缝隙腐蚀 * 中国民航大学 理学院 * 缝隙腐蚀的防护措施 通过合理设计和施工避免缝隙,如: 尽量采用焊接,而不用铆接或螺钉连接 对接焊优于搭接焊 焊接时要焊透,避免产生焊孔和缝隙 搭接焊要采用连续焊、钎焊或捻焊的方法 如必须采用螺钉,则应使用绝缘的垫片,或在结合面上涂漆或涂胶 垫片不宜采用石棉、纸灯吸湿性材料,也不宜使用石墨等导电性材料 避免积水,要便于清除污垢,消除锐角和静滞区 采用阴极保护 选用耐蚀材料 * 中国民航大学 理学院 * 定义 电偶腐蚀。两种不同的金属或合金接触并放入电解质溶液中,由于两种金属腐蚀电位不同,原腐蚀电位负的金属腐蚀速度增加,原腐蚀电位较正的金属腐蚀速度减小。Galvanic corrosion 又可称为双金属腐蚀、接触腐蚀 腐蚀电池 宏观腐蚀电池 普遍性 机器设备上大量存在异种属相互接触 意外状况造成电位高的金属在电位低的金属上沉积 * 中国民航大学 理学院 * 电偶腐蚀的原理 金属M1和M2,性质不同。单独存在于同一电解质溶液时,假设其腐蚀电位分别为Ecorr,1 Ecorr,2。当相互接触后,由于形成了同一金属导体,只能有一个电位Eg(称为电偶电位),Eg必然位于Ecorr,1和 Ecorr,2 之间。此时: 对金属M1,由于电位相对于其腐蚀电位Ecorr,1正移,发生阳极极化,阳极溶解速度变快,相当于腐蚀被加速。 对金属M2,由于电位相对于其腐蚀电位Ecorr,2负移,发生阴极极化,阳极溶解速度变慢,相当于腐蚀被减速。 电偶电流:M1和M2之间有电流 ig 流过。 ig = 电位Eg下M1上的阳极性“净”电流 ig = 电位Eg下M2上的阴极性“净”电流 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 * Ecorr,1 Ecorr,2 i E ia,1 ia,2 + = + = 总阴极电流 总阳极电流 Eg i ’a,2 i ’a,1 M1腐蚀被加速 M2腐蚀被减速 电偶腐蚀机理 ig ig 阴极保护效应:原自腐蚀电位高的金属,形成电偶腐蚀电池后,作为阴极,溶解速度变慢,受到了保护 接触腐蚀效应:电偶腐蚀电池中,原自腐蚀电位较低的金属,溶解速度加快 阴极保护:利用电偶腐蚀的原理,可以用作为阳极的金属的腐蚀为代价(牺牲阳极),保护作为阴极的金属(控制阴极的腐蚀) * 中国民航大学 理学院 * 影响因素 金属的电偶序与电偶腐蚀倾向 阴、阳极面积比:大阴极小阳极的结构非常危险 极化作用 控制措施 设计选材时尽量避免不同性质的金属接触 绝缘 选择电偶序接近的金属 无法避免产生电偶时,应避免大阴极小阳极 防护层 外加保护电位 * 中国民航大学 理学院 * 概念 常用金属材料,特别是结构材料,都是多晶结构,晶粒之间存在边界——晶界。晶界受到腐蚀破坏称为晶间腐蚀。 现象 从表面开始腐蚀,沿晶界向内部发展。宏观上看,材料表面几乎没有变化,但是晶粒之间的结合已经被破坏。严重时整个金属强度几乎完全丧失。敲击时没有清脆的金属声,甚至会碎裂成许多小块。 机理(简述) 晶粒与晶界的电化学不均一性,一般晶界部分的自腐蚀电位更负,形成大阴极小阳极的微电偶腐蚀电池。 * 中国民航大学 理学院 * * 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 中国民航大学 理学院 第 5 章 金属的局部腐蚀 一、定义 全面腐蚀:分布在整个金属表面的腐蚀(腐蚀程度可以是均匀的,也可以是非均匀的) 局部腐蚀:金属表面上各部分的腐蚀速度由明显的差异,一小部分表面区域的腐蚀速度和腐蚀深度远远大于整个表面的平均值,即大部分表面的腐蚀程度极其轻微,可以忽略。Localized corrosion * 中国民航大学 理学院 * 二、腐蚀电池结构的区别 全面腐蚀:阴、阳极数量多、面积小、紧密相连,难以分辨。金属整个表面都处于活化状态,各点随时间有能量起伏,能量高处为阳极,能量低处为阴极,使金属表面都遭到腐蚀 局部腐蚀:阳极区和阴极区截然分开。大多数是“小阳极大阴极”,大部分表面不腐蚀,只有很小的局部区域腐蚀速度很快 三、腐蚀形态的区别 全面腐蚀:形态单一 局部腐蚀:形态多样,如电偶腐蚀、晶间腐蚀、小孔腐蚀 * 中国民航大学 理学院 * 四、危害性 全面腐蚀:材料腐蚀量大,但对结构完整性的破坏程度小。可以预测和预防,危害性较小 局部腐蚀:材料腐蚀量小,但对强度和结构完整性破坏很大。预测和预防很困难,

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