四川大学高分子物理化学几个补充内容.pptVIP

例题：生产尼龙－66，想获得Mn = 13500的产品，采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P = 0. 994，试求己二胺和己二酸的配料比 解：当己二酸过量时，尼龙－66的分子结构为 结构单元的平均分子量 当反应程度P = 0. 994时，求r值: 己二胺和己二酸的配料比 * 脲醛树脂 f=4 羟甲基脲的混合物（预聚物） 酸性条件 碱性条件 有些环状结构 醇酸树脂 不饱和聚酯 聚硅氧烷 2）尼龙6 ◇以水或酸作催化剂时，按逐步机理开环。最终聚合度与平衡水浓度有关，为提高分子量，达80-90%转化率时，须将引发用的大部分水脱除。 ◇以碱作催化剂时，属阴离子开环聚合。 聚酰胺主链中引入芳环，增加耐热性和刚性。 聚对苯二甲酰对苯二胺（PPD-T）：溶致液晶高分子，俗称Kevlar（高物里用PPTA表示） 自由基聚合的合成反应式的考核内容： 如：用偶氮二异丁腈引发甲基丙烯酸甲酯制备PMMA 体型缩聚反应中提到的一些体型缩聚物的名称要记住，虽然不一定要写反应式，但可能会在高物中用到。 例题： 下列高聚物在室温可溶解的有：（ ）。 A、PE B、PET C、PMMA D、酚醛塑料 选项D中提到的酚醛塑料，就应该理解为体型高聚物，不溶不熔。相应的还有“脲醛树脂”、“环氧树脂”等，都要知道其是交联聚合物 则平均聚合度 根据 己二酸的分子过量分率 自由基聚合反应的特点 （1） 在微观上可区分为链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应，并可概括为：慢引发、快增长、速终止。引发速率最小，所以引发速率是控制聚合速率的关键。 （2） 只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体自由基从引发、经增长和终止（或链转移），转变成大分子，时间极短，不能停留在中间阶段，反应混合物主要由单体和聚合物组成。 （3） 在聚合过程中，单体浓度逐步降低，聚合物浓度相应提高。延长聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小。 （4） 链转移反应有可能减小聚合反应的速度，少量阻聚剂（0.01-0.1%）则足以使自由基聚合反应终止。 1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数），根据文献报道的竞聚率，试求共聚物起始组成（共聚的另一种考核类型）。 （1）氯乙烯—醋酸乙烯酯 r1=1.68 r2=0.23 m2=15% （2）甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯 r1=0.46 r2=0.52 m1=15% 一、欲研究一种新单体（连锁聚合）的聚合反应性质 1）试设计实验进行聚合动力学测定； 2）如何处理实验数据以求得聚合反应速率和聚合反应的综合表观活化能。 第六部分 实验部分的例题 二、2010年第三大题3小题 三、写出乳液聚合体系的基本组成部分及成核类型。 乳液聚合过程和机理 两种成核过程：胶束成核和均相成核。一般而言，水溶性低的单体（如苯乙烯的乳液聚合）主要是胶束成核过程；水溶性高的单体（如乙酸乙烯酯的乳液聚合）主要是均相成核。 书上还提到“液滴成核”，但一般是形成小而多的单体液滴时或采用油溶性引发剂时，才是液滴成核过程，一般是针对“微悬浮聚合”是这种成核机理，所以可以不考虑。 a、胶束成核 水相中生成的自由基（或与水相中单体反应生成的短链自由基）扩散进增溶胶束，引发聚合，这一过程称胶束成核。 b、均相成核 水相中生成的自由基（或与水相中单体反应生成的短链自由基）由水相中沉淀出，同时通过从水相吸附乳化剂分子而稳定初始微核，接着单体扩散进入微核，形成乳胶粒，这一过程称均相成核。 乳液聚合的三个阶段 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 转化率% 时间/h 乳液聚合动力学曲线示意图 聚合速率 Ⅰ--增速期 Ⅱ--恒速期 Ⅲ--降速期 ◆ 进入增溶胶束后就引发单体聚合，形成乳胶粒，其内部相当一个小本体聚合体系。 ◆ 随着聚合的进行，乳胶粒中的单体不断消耗，液滴中的单体溶于水相，不断向乳胶粒扩散补充，以保持乳胶粒内单体浓度恒定。这一阶段，单体液滴数目不减少，体积不断缩小。 （1）成核期或增速期 ◆ 随着反应进行，越来越多的增溶胶束变为进行聚合的乳胶粒，导致整个体系的聚合反应速率不断提高。 ◆ 随着聚合的进一步进行，乳胶粒体积迅速增大，表面也随之扩张，原乳化剂分子不足以覆盖其表面，于是，乳胶粒吸附水中的乳化剂分子和单体液滴缩小而释放出的乳化剂分子。当水中的乳化剂量低于CMC时，没有聚合的胶束开始解体，向不断长大的乳胶粒补充乳化剂分子。 这一阶段，引发聚合开始，体系中含有单体液滴、胶束、乳胶粒三种粒子。乳胶粒数量不断增加，单体液滴数不变，只是体积缩小 这一阶段，聚合速率不断增加（ ） 第一阶段结束的标志：未