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一、水乳剂、微乳剂的研究与应用状况 ME到EW之间并无明显界限,一定条件下可以转化 生产乳油的乳化剂同样可以制成粗乳液、微细乳液和微乳液,如果增加粘度调节剂或助表面活性剂可以分别形成稳定的水乳剂或微乳剂 选择的乳化剂品种不同,得到的乳状液的形态也不相同 在溶剂使用方面,水乳剂和微乳剂基本相同,只有防冻剂及助表面活性剂的使用在不同的农药品种有不同的选择 选择国产乳油用的乳化剂,用量一般偏高,如果选择水乳剂及微乳剂的专用乳化剂,乳化剂和助表面活性剂的用量都会大大减少,同时稳定性会进一步提高。 目前,市场上许多农药化合物是高活性品种,如菊酯类和阿维菌素、甲维盐等,大部分产品登记含量在10%以下,这些品种做成微乳剂和水乳剂都是非常适宜的,高含量的制剂制水乳剂更好 新烟碱类如吡虫啉、啶虫脒在大多溶剂中的溶解度皆很低,做乳油也要添加极性溶剂助溶,以有机酸助溶法却很容易制成各种含量的微乳剂 杀菌剂中的三唑类如氟硅唑、丙环唑、苯醚甲环唑等一般制剂含量较高,常规的微乳剂制法不易,也可用有机酸助溶法制微乳剂 水乳剂与微乳剂的生产 水乳剂的生产主要考虑的是所用的高能剪切设备能够分散到我们规定粒径范围的乳状液,这种设备及工艺流程即是可行的 水乳剂配方与配套的生产设备筛选需要一定时间反复调整测定 水乳剂生产过程中一般不容易及时发现性变,经过长时间贮藏后才能发现问题。一旦出现问题,重调恢复的难度较大。 微乳剂的生产工艺基本与乳油一致 ,一些品种必须按照规定的投料顺序进行生产 。 生产过程中还可以根据需要对透明温区、PH值等指标进行调整,以达到最佳效果 农药水乳剂、微乳剂研发与生产中 存在的问题及对策 孔 建 研究员 深圳诺普信农化股份有限公司 二O一O 年 四 月 报 告 提 纲 一、水乳剂和微乳剂的研究与应用状况 二、不同类型水乳剂和微乳剂配方研究实例分析 三、存在问题与改善对策 四、发展趋势及建议 农药微乳剂和水乳剂的研究与应用状况 水乳剂与微乳剂的概念及其关系 水乳剂和微乳剂一般均为通过表面活性剂的作用形成的以水为连续相的O/W型乳液分散体系。两者区别在于: 100nm 100-400nm 400nm 粒径 外观 表面物化性能 配方构成 成本 药效 ME MEW EW 微细乳液(MEW) 在水乳剂(粗乳液)和微乳剂(微乳液)的中间存在的一种稳定的中间态——微细乳液[MEW(暂名)] 粒径范围50~250纳米 外观为带荧光白色液体 入水分散形成半透明液体。 我们用转相乳化(PIT)法制成2.5%联苯菊酯MEW,无需使用高剪切乳化机分散,即低能乳化法,其经时稳定性已超过3年,除粒径与普通水乳剂有差别外,其结构组成完全与水乳剂一样。 2.5%联苯菊酯MEW粒径分布图 2.5%联苯菊酯MEW与EW外观 MEW与EW稀释形态 微乳剂一般适宜于低含量(一般<10%)制剂品种 微乳剂与水乳剂溶助剂成本差别不大,都远远低于乳油 微乳剂的经时稳定性和药效一般优于水乳剂 二、不同类型水乳剂和微乳剂配方研究实例分析 水乳剂普遍被认为是一种应该鼓励的替代乳油的环保型制剂。 微乳剂长期以来存在争论,典型的反对观点有二:一是乳化剂用量大、成本高;二是需用一定量的极性溶剂,甚至是DMF等不安全的极性溶剂,比乳油的环保问题更大。 微乳剂产品技术、工艺与性能经过十多年研究与生产实践,已完全解决了上述问题,同时因其药效好、助剂成本低、对表面活性剂选择范围宽,生产工艺和设备简单而大受欢迎,很多产品如2.5%高效氯氟氰菊酯ME、4.5%高效氯氰菊酯ME、阿维菌素和甲维盐ME等已经成为了当前农业病虫害防治领域的主要农药制剂。 菊酯类水乳剂和微乳剂 典型的微乳剂更适用于高活性品种的低含量制剂产品。 含氮杂环类农药品种的水乳剂和微乳剂 吡虫啉或啶虫脒等杂环类药剂利用 “酸助溶法”可以制成较高含量的微乳剂产品,其存在状态可能是一种酸碱离子络合态,形态、外观、入水分散过程、粒径范围等与微乳剂定义的所有特征相同,目前划归微乳剂范畴管理有利于促进其发展。 有机磷及氨基甲酸酯类水乳剂和微乳剂 有机磷及氨基甲酸酯类型的产品应以加工水乳剂及高含量(80%以上)乳油为好,且成本低。由于稳定性问题,这类品种水基化的品种不多,从环保的角度可能以高浓度的非芳烃化乳油更合理。 阿维菌素等抗生素类水乳剂和微乳剂 乳油产品所用的有机溶剂要比水乳剂和微乳剂高出很多,水乳剂和微乳剂所用的助剂及溶剂量相当,微乳剂也并未大量使用极性溶剂。 在制剂含量较低的品种中乳化剂用量基本一致,但随着含量增加,微乳剂所用乳化剂也有所增加,成本上升,而水乳剂
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