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fe 2b及其共晶合金在液锌中腐蚀行为word格式论文
第一章 绪 论1.1 研究背景热镀锌简介热浸镀技术是将基体金属浸在熔融状态的另一种低熔点金属中,在基体表面 形成一层金属保护膜的方法,此技术可使基体材料的耐蚀性能提高。各种热浸镀 工艺中,热镀锌是一种历史悠久、工艺简单、效果良好且经济实惠的防护技术。 尤其是在钢铁材料的防腐蚀保护上有着广泛的应用[1],各国生产商不仅仅对钢板、 钢管和钢丝等半成品进行热镀锌处理,还对许多成品钢铁制件,进行热镀锌防护。 因此,热镀锌产品大量应用于冶金、交通、电力、能源、建材、汽车、石油化工 等行业。热浸镀锌技术的基本过程是将表面经过清洗和活化后的基体材料浸于液态锌 中,通过材料(主要是钢铁)与锌液之间的反应扩散,在表面生成纯锌或铁锌金 属间化合物合金层的过程。根据工艺操作方法的不同,可分为两大类:连续热浸 镀 锌 和 批 量 热浸镀 锌 。 比 较 常 用的 热镀 锌 方法有 改 进的 Sendzimir 法、 Cook-Nortemen 法、美钢联法、Selas 法等[2]。热镀锌层可以提供钢铁基体三重防护:隔离层保护、腐蚀产物层保护和电化学保护,可以耐大气腐蚀、耐海水腐蚀、耐土壤腐蚀、耐高温腐蚀等。同时热镀锌 层具有较好的粘附性能、加工性能、耐磨性能和焊接性能,也有较长的使用寿命 和较低的使用维护成本。因此,热镀锌技术是目前世界上首选的钢铁防腐蚀方法 之一[3、4]。问题的提出人们对镀锌产品的需求日益增加,热镀锌工业也逐步发展和成熟,但是液态 锌对镀锌设备的腐蚀问题仍无法彻底解决。460-600℃的锌液会对长期浸没其中的 热镀设备和器件造成非常严重的腐蚀。这使目前热镀锌工业存在镀锌设备寿命短、 非正常锌耗高(占用锌总量的 40%-50%)、能量浪费大、测温不准和加热效率低等 问题。这些问题的出现导致了热镀锌制品的生产质量明显降低,生产成本却大幅 提高[5、6]。例如:连续热镀锌生产线中的锌锅辊(沉没辊、较正辊、稳定辊的组合),通常在锌液中工作一周后就会产生大量的磨痕和蚀坑,这些锌锅辊表面的缺陷会擦伤被镀工件,是镀锌产品表面划伤的主要原因,导致了次品率和废品率的增加。 此外,浸入在 450-480℃锌液中的锌锅辊轴套和轴瓦,也经受着相当严重的锌液的 腐蚀和磨擦,在高温热应力的作用下,工作寿命一般都比较短,其维修和更换周 期大致在 2-3 周[7、8]。因此,锌液对金属的强腐蚀性已经成为热镀锌工业向前发展 的最大阻碍。1.2 熔融金属中腐蚀的研究现状1.2.1 腐蚀的基本概念腐蚀是指金属在其周围环境的作用下引起的破坏或变质现象。按照热力学的 观点,腐蚀是一种破坏了材料性能的、自发的变化过程,是金属材料向着离子或 化合物状态变化、自由能降低的过程。考虑到金属腐蚀的本质,通常把金属腐蚀 定义为:金属与周围环境(介质)之间发生化学或电化学作用而引起的破坏或变 质。就是说,金属腐蚀是发生在金属与介质之间的界面处[2、9]。由于金属腐蚀的现象和机理比较复杂,所以金属腐蚀的分类方法是多种多样 的,最常见的是从下列几个角度进行分类[10]。(1)腐蚀环境 可分为干腐蚀、湿腐蚀、无水有机液体和气体中的腐蚀、熔盐和熔渣中的腐蚀、熔融金属中的腐蚀等;(2)腐蚀机理 可分为物理腐蚀、化学腐蚀、电化学腐蚀等;(3)腐蚀形态 可分为全面腐蚀或均匀腐蚀、局部腐蚀、应力腐蚀等。 本课题所研究的范围可分属于腐蚀环境中的熔融金属腐蚀。1.2.2 熔融金属的腐蚀方式金属材料的熔点通常较高,熔融金属中的腐蚀研究是伴随着热浸镀、热喷涂 等工业的发展而出现的。材料在熔融金属中的耐腐蚀性能也逐渐成为人们所关注 的材料的重要性能之一。据文献记载[11],熔融金属的腐蚀有以下几种途径。(1)均匀溶解 液态金属和金属基体形成合金固溶体,即腐蚀是基体材料被液 态金属溶解的过程。(2)附加固溶 液态金属在液-固界面上与金属基体发生化学反应生成金属间 化合物或固溶体层,有化学反应参与,生成新的物相。(3)选择溶解 基体材料中的某种特定成分优先溶解于液态金属中,基体的表面就会由于这种优先溶解而形成该成分贫化的表面层。(4)晶间腐蚀:液态金属沿基体的晶界或缺陷处侵入导致腐蚀发生,腐蚀发生的位置已经不仅限于液-固界面,也会在基体内部晶界处产生,并深入发展。(5)熔融金属所含杂质造成腐蚀:当熔融金属中固溶或悬浮有 O、C、N 等非金属成分时,这些成分会与基体中的某些成分优先反应,导致腐蚀加速。(6)质量传输:当存在一定的温度梯度或浓度梯度时,基体材料会先在某部 位溶解,而在另一部位析出,使基体本身的成分变的不均匀,发生质量传输,这 也是腐蚀的一种方式。一般情况下,材料在液态金属中的腐蚀行为很复杂,通常是几种机制综合作 用的结果[12]。1.2.3 熔融金属腐蚀的影响因素熔融金属腐蚀是在内外条件共同作用下,所发
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